Способ получения привитых сополимеров

тельным сополимеризуемым мономеромили без него), обычно с диеном, желательно с несопряженным, Особенно рекомендуемыми сополимерами являются тройные сополимеры этилена с пропиленом и с несоп 5ряженпым диеном с открытой цепью, таким,как 1,4-гексадиен, а также циклично:ким(в особенности имеющим кольцо с мостиком)несопряженным диеном, таким, как дициклопентадиен, 5-метилен-норборнен, 5 этилиден-норборнен и 1,4-циклооктадиер,Весовое соотношение о -олефинов вэластояерах л.вяжет находиться в ннтерва.ле от 40/60 до 75/25, Содержание до-,полнительного люцомера (, несопряженный,диен) в сополимере мжет составлять 120 вес. %.Моноэтиленненасыщенные смолообразующие мономеры, употребляемые для прививки, включают полимеризуемые в присутствии свободных радикалов мономеры; врсмвтические виниловые мономеры, например стирол и замешенные стиролы, такиекак К - метилстирол и Иг - хлорстиролвлкеновые кислоты, такие как вкриловвя,метвкриловвя, их эфиры и нитрилы, простые и сложные виниловые эфиры .(винил-вцетвт, этилвициловый эфир), вицилхлорид,винилпиридин," метилвинилпириднц, эфирымалеиновой и фумаровой кислот, например30диэтилфумврвт, б и с-(2,3-дибромпропил)-фумврат, Могут употребляться также исмеси двух или нескольких мономеров.На первой стадии процесса эластомеЗбрастворяют в обычном инертном растворителе, который может быть алифатическим,цикловлифвтическим,но предпочтительно вромвтическ 1 м; он может предстввлять собойуглеводород (гексвн, додеквн, циклогексвн, 4бензол, ксилол, тетралиц и т. д.) или гвлоидзвмешенцый углеводород (хлорбензолхлороформ, четыреххлористый углерод,этилендихлорид, тетрвхлорэтгчен и т. д.),Можно пользоваться и другили раствори 45телями при условии, что эластомер растворим в них.Лучшими являются такие рвстворители,которые не оказывают неблагоприятноговлияния нв реакции прививки за счет пере- бОдачи цепей, например бензол.После рв"творения злвстомерв прибавляют мономер (или их смесь) в твкол количестве, чтобы соотношение (по весу) между квучуком и мономерами находилось в Иинтервале между 60/40 и 80/20. Полимеризвция инициируется обычцьцли свободно-радикальными ицициаторвми: оргвцичеокими перекисями, гидроперекисями, взосоединениями н т. п. Особенно рекомецдуе мыми инициаторами являются те, которые генерируют алкоксильные или первично-вл кильные радикалы, твк как последние при водят к более эффективной прививке на скелете эластомера.В некотбрых случаях прививка может производиться при комнатной температуре (например, при 20 С), но, как правило,осмесь нагревают от 50 до 200 С или выоше (для ускорения разложения инициатора), Во время прививки раствор обычно перемей шиввют, но это желательно только для от-; вода тепла, Реакцию ведут до достижения желаемой степени превращения мономеров. ,Ев это требуется 1-12 чвс, а иногда 1- 4 дня, Предварительная прививка может быть доведена до полного превращения мо номеров, однако во многих елучаях может оказаться более эффективным провести эту стадию до равновесного превращения ( при. мерно на 50-70%), на что требуется 4- 6 чвс при 70 С.оПредварительная прививка эластомера э растворе, как правило,увеличиввет раство- римость элвстомера в мономерах, что ведет к успешному выполнению полимеризвции.Раствор предварительно привитого про. дукта, полученный нв первой стадии, идет на вторую завершающую стадию, которая может быть осуществлена двумя путями.Первый путь предусматривает выделеоние из указанного раствора любым способом (выпвриввние, отгонка с паром, осаж дение) предварительно привитого продукта, высушиввцие его, растворение высушенного продукта в дополнительном количестве моономера или их смеси), который может быть таким же или отличным от моцомера (или мономеров), употреб,явшегося нв первоначальной стадии полимеризации в растворе.Лучшие результаты достигаются, однако, в том случае, когда моцомеры одинаковы. Соотношение между предвврнтельця привитым продуктом и моцомервми может находиться в пределах от 50/ "0 до 5/95, предпочтительно от 30/70 до 15/85, Ре комендуется, чтобы содержание каучука в конечном продукте не преьышвло 25%.Смесь после этого полимернзуют (на-,пример, в температурных условиях, огчсвнных для стадии предварительной прививки) по известным методикал блочной, блочносуспецзиониой или суспензионной поиимеризвции. Обычно блочная полимеризвция включает нагрев массы при 50-200 С в тече-.ние 1"48 чвс или более и выполняется при перемешивании.Так, блочная полимеризвция может быть проведена до высоких степеней превращения непрерывным способом с использованием полкмеризато," а - экструдера, в кото- ,ром смесь перемешивается до полного за- б вершения полимеризации.Полимер может быть выделен мгновен. ным испарением непрореагировавших мономеров при пониженном давлении с последующим удалением летучих веществ в эк струдере.В одном из вариантов этого метода для ,регулирования вязкости употребляют не не прореагировавшие мономеры, а инертный раэбввитель. Полимеридвция может быть до- б ведена до высоких степеней превращения и разбавитель может быть удален таким же способом.Для выполнения второй стадии при блоч- ки-суспензионном методе предварительно привитой продукт, растворенный в дополнительном мономере, нагревается при пересмешивании при 50-100 С до тех пор, по- ка 10-45%, предпочтительно 15-30%, мономера не превратится в полимер. И в этом25 случае и в случае проведения блочной полимеризации полимеризация может быть полностью термической или же может быть прибавлен свободнорадикальный инициатор для облегчения полимеризации. Для регули 30 рования молекулярного веса можно прибавить модификатор, например алкилмеркап-: тан с длинной цепью. Эта стадия, квк правило, занимает 1-8 час,Далее реакционную смесь суспендируют в водной системе, содержащей агент суспендировввия, и попимеризацию продолжают вести до получения перлов полимера.о Температура составляет 50-150 С, причем при более высоких температурах требуется емкость, выдерживающая высокое давление. Для облегчения превращения ча этой стадии можно ввести дополнительное количест- во инициатора. 45При выполнении второй стадии по методике суспензионной попимеризвции перемеши ввют раствор предварительно привитого продукта в дополнительными мономерах в большом объеме воды для диспергирования 9 органической фазы в амеде в форме мелких квцепь в присутствии.суспендирукпшего аген. та и регулятора (при необходимости). Как правило, к рвот:ору до суспендирования прибавляют радикальный инициатор для об легчения превращения мономерв в полимер.о Температура может составлять 50-150 С.Готовый полимер выделяют в форме перлов.Другой путь осуществления второй ста-дии состоит в том, что дополнительное копичество смолообраэуюшего мономера, необходимо для содания желаемого соотношения между каучуком и смолой е конечном продукте, прибавляют непосредствен;но к раствору предварительно привитогопродукта в инертном органическом раство:рителе, полученному на первой стадии исодержащему, как правило, незначительные количества непрореагировавших смолы и каучука.Далее раствор вновь подвергают полимеризвции в тех же условиях, в которыхвели процесс на первой стадии.Дополнительный смолообраэуюший моно,мер предпочтительно является тем же, ко,торый был использован на стадии предва:рительной прививки, но можно также упот,реблять иной мономер, Соотношение меж-;ду предварительно привитым продуктом имсномером, в также содержание каучука вконечном продукте те же, что при осуществлении второй стадии первым путем.При проведении обеих стадий процессапрививки в растворе (вариант "полностьюв растворе) имеет место определенное,снижение вязкости (на второй стадии).Низкая вязкость дает Возможность осуществить дальнейшее ."ревращение до высокого содержания твердых веществ (например, 50 % ) при использовании стандартного оборудования без возникновениякаких-либо затруднений. Конечная реакционная смесь более близка к полимеру "емассе с рвзбввителеь ", чем к полимеру врастворе, и может быть переработана темМетодом, который используется в промыли .пенности для таких полимеров, т, е, вакуумным мгновенным испарением растворитепя с последующей обряботкой е экструдере, служащем для удаления летучих вешеств,Метод "полностью в растворе даетособые преимушества, твк как он устраня".ет затраты на выделение и регенерацию,предгярительно привитого продукта из раствора и вторичное растворение его е мсьномерах.Присутствие растворителя во времяполимеризации устраняет проблемы рвстворимссти и облегчает регулирование вязкости. Метод"полностью в растворе" особенно пригоден для использования в случаеполярных мономеров таких, квк метилметакрилат. Можно предварительно привитойпродукт готовить в отсутствие модификатора (регулятора молекулярного веса), в товрем. как "енечную прививку вести в присутствии модификатора, Этот способ даетвозможность создать необхоимый балансмежду ударной вязкостью и текучестью,измеренной по Мунк высокая степень прививки на первой стадии для обеспечения хорошея ударной вязкости и предотвращение чрезмерно высокого повышения вязкости на второй стадии).слц это желательно инипцат и и/цлц модификатор может добавляться через определенные интервалы времени по мере протекания стадии полцмеризапиц, а не вводиться сразу в начале данной стадцц полимери О запии.До переработки конеччого полимера к нему могут быть добавлены такие добавки, как стабилизаторы и агенты желатинцзациц (например, пе влекись дикумила ). 4П р и и е р 1. К раствору 100 вес,ч. этилен-пропилеи-дюиклопентадиеновоготерполцмера (содержащие пропялена 40%,йодноеисло 6,6, вязкость по Флни пви212 ф 24,5) к 875 вес.ч. бензола прибавляют 17, 5 вес. ч. стирола, 7,5 вес.ч. акрилонитрила (соотношение между каучуком и мономерами 80;20) цвес. ч.75 % -ного(по активности)т р е т 5 утилпе-.;-,о 2роксцпивалата. Раствор нагреваьт до 70 Св атмосфере азота в течение 6 час. Послеэтого его выпаривают до получения каучукообразной пленки. Анализ в ИК - областиспектра показывает, чо состав пленки соответствует 93,4% этцленпропцленового тер.цолимера 4 6%.стгаила и 2,0% гкрцло -- три ла.К раствору 84,4 вес. ч. привитого полимеоа в 256 вес. ч. стирола, добавляют109,7 вес.ч. акрилонитрцла по каплямопри 90 С и постоянном перемешцваниц,К смеси этого прибавляот 0,9 вес.ч. перекиси дикумила и 0,9 вес.", сме;чанньх.тоетичных меркаптанон. ф)Через 30 мин при 90 С общее содержание твердых веществ достигает 39,6 %.Через 20 мин прибавляют 0,6 вес. ч. 75%Яг о активного т р е т- бутилнероксипивалатац массу суспендируют в 900 вес. ч. 0,2%- дного водного раствора поливинилового спирта, Стадию полимеризадци в суспензии ведут в течение 17,5 час прц 70 С,оПерлы полимера выделяют путем фильтрования, промывают дистиллированной водой 60и стабилизируют прибавлением гексановогораствора, содержащего 0,7 вес, ч, дитридедцлтиодипропионата ц 0,25 вес. ч. 2,2 метилен-б и с-(4 метцл-нонцлфенсла) споследующим удалением растворителя кипячением.оЗатем перлы сушат в течение ночл при60 С в возДушном термостате, после чегоих нагревают в отсутствие воздуха в гидравлическом прессе в течение 15 мцн прц 6 О 3. одведгшийся термической об"аботке полимер вальпуют при 165 С в течение 10 мин, Образин для испытаний вформе брусков прессуют комгрессцонньмпрессованием поц 177 С. Полимер, полуденный этим способом, имеет ударную вя кость по Изоду 7,22 фут. Фунт/дюйм .апила (в 9 раз больше, чем у привитого полимера, полученного одностадийным способом),П р и и е р 2. Процесс ведут го прймеру 1, но используя для прививки - каучуки мономеры в соотношении 50: 50,Получают пленку, состав которой соответс"вует 64% этилей-пропилеи-дцциклопентадиенового терполимера, 25,8% стирола ц 10,2% акрилонитрила.К раствору 30 вес.ч. полученного привитого полилера в 49 вес,ч, стирола прибавляют 21 вес,ч, акрилслцтрила по каплям при 80 С и постоянном перемешивании. К смеси затем добавляют 0,4 вес,ч.смешанных третичных меркаптанов и О,Бес.ч, перекиси дикумила, После выдержкиов течение 3 час при 80-90 С общее содержание.твердых веществ достигает 56,6 ТРеакционную массу охлаждают до 70 С,прибавляют 0,1 вес.ч, т р е т-бутилпероксипивалата и смесь сусгендируют в 200ве-ч. 0,2% - ного водного раствора коливинилового спиртаСтадию полимерцзапии в суспензии весдут в течение 19 час при 70 С.Перлы полимера выделяют, стабилизируют, сушат, подвергают термической обработке, вальпуют и прессуют, как описанов поимере 1,Полученный полимер имеет ударнуювязкость 7,70 фут. фунт/дюйм запила.П р и и е р 3. Привигой полимер получают из стирола, акрилонитрила и этилен-пропиленового терполимера в бензолепри соотношении между каучуком и мономеорами, равном 60/40, при 120 С с использованием в качестве инициатора перекисиди-т р е т-бутила Раствор загружают воборудованную мешалкой емкость, выдерживающую высокое давление, и триждыпродувают азотом, Смесь медленно нагрвают до 120 С (90 мин) и.эремешиваютеще 17,5 час при 120 С. После этогораствор выпаривают до получения.каучукообразной пленки. Пленка содержит 74, (%этилен-пропиленового термополцмера, 18,8стирола и 6,5% акрцлонитрила,К раствору 25 вес,ч. полученного привитого нолик;. ра в 52,5 вес,ч. стцрола добавляют по каплям при постоянном перемешивании 22 5 вес.ч. акрилонитрцла прц489342 9о80 С. К смеси после этого прибавляют0,2 вес,ч, смешанных третичных меркаптанов. Смесь нагревают 2 час 20 минопри 80-90 С в атмосфере азота при постоянном перемешивании, Массу охлвждаоют до 70 С, прибавляют 0,2 вес.ч азоб и с- изобутироыитрила и суспендируют во 00 вес.ч. 02% - водного раствора поливигнилового спирта.Стадию пслимеризации в суспензии ведуто24 час при 70 С.Перлы полимера. выделяют и обрабатывают, как описано в примере 1.Ударная вязкость полученного полимера6 34 фут.фунт/дюйм звгчлв.П р и м е р 4. К раствору 100 вес,ч.зтилен-пропилеи-зтилиден- нсрборненового терполимера (содержание пропилена,34 3%, вязкость по Муви при 212 Ф 48,йодное число 8) в 900 вес.ч. бензола прибавляют 70 вес.ч. стирола, 30 вес.ч. акрилонитрила (соотношение между каучукоми мономерами 50; 50) и 1,33 вес.ч,:75%). Раствор,нвгреваютпри 70 Сватмосфэ реазотавтечение 18 час, Затем растворвыпаривают до получения эластомерной1пленки. Пленка состоит из. 74% этиленпропиленового терполимера, 207 о стиролаи 6% вкрилонитрила.К раствору 91 вес.ч. полученного привитого полимера в 251 вес.ч.стиролв приливают по каплям 108 г акрилонитрилаопри 50 С и постоянном перемешивании,. после чего прибавляют 1,35 вес.ч, смешанных третичных меркаптанов и О 45 вес.ч,перекиси дикумила. Смесь выдерживаюто2 час 30 мин при 60-70 С в атмосфереазота при перемешивании. Содержаниетвердых ве:цеств достигает при этом 38%.К смеси затем прибавляют О 9 вес,ч,: азоб и с- изобутиронитрила, и реакционнуюмассу суспендируют в 900 вес.ч, 0,2% -ного водного раствора поливинилового спирта. Стадиюполимеризации в суспензии веодут 20 час при 70 С,Перлы полимера выделяк.т, стабилизируют,сушат, подвергают термической обработке,вал дуют и прессуют, какописано в примере 1,Получают полимер с ударной вязкостью4,98 фут.фунт/дюйм запила..П р и м е р 5. К раствору 189 вес.ч.этилен-пропилеи,4-гексадиенового терполимера (43% пропиленв, вязкость по Муниопри 250 Ф 16, йодное число 12,3) в1700 вес.ч, бензола прибавляют 56,5 вес,ч. стирола, 25,5 вес,ч, акрилонитрила и3,8 вес,ч. т р е т-бутилпероксипивалатвактивность 7 5%) . Раствор нагревают и р 1.70 С в атмосфере азота в течение 20 час.оПосле этого его выпаривают до получения зластомерной пленки, содержащей около 80% зтилен-пропиленового терполимера.. К раствору 82 вес.ч, полученного привитого полимера в 259 вес,ч. стирола приокапывают при 60 С 111 вс,ч. вкрилонитрила (при постоянном перемешивании). К смеси после этого прибавляют 1,35 вес.ч. смешанных третичных юзркаптанов и 0,45 вес.ч. перекиси дикумилв. Выдерживают смесь в течение 5 час 30 минопри 60-70 С атмссфере азота при перемешивании. Содержание твердых веществ достигает при этом 35%. Затем к смеси прибавляют 0,9 вес.ч. азо-б и с- изобутиронитрила и суспендируют ее в 900 вес.ч. 0,2%-ного, раствора поливинилового спирта. Стадию полимеризвции в суспензии ведуто20 час при 70 С.Перлы полимера выделяют и обрабаты,вают, как описано в примере 1.Получают полимер с ударной вязкостью 4,39 рут.фунт/дюйм запила. П р и м е р 6. К раствору 195 вес.ч.этилен-пропилен-метилен-норборнено ного терполимера (содержание пропилена43%, йодное число 5) в 1760 вес.ч. бензола прибавляют 58 вес.ч. стиролв, 26вес.ч. акрилонитрила и 3,9 вес,ч, тьр е тбутилпероксипивалатв, Раствор нагревают В при 70 С в атмосфере азота в течение 20час. После этого выпаривают его до получения элвстомерной пленки, содержащейоколо 80% этнлен-пропиленового терполи,.Иера.4 О К раствору 82 вес.ч, покрученного привитого полимера в 259 вес.ч. стиролв приквпывают 111 вес.ч, Ькрилонитрила прио50-60 С и постоянном перемешивании(соотношение лЖжду каучуком и мономера- Й ми 70; 30). К смеси после этого добавля.ют 1 35 вес.ч. смешанных третичных меркаптвнов и 0,45 вес.ч. перекиси дикумила,После выдержки смеси в течение 2 часо30 мин при 68-74 С в атмосфере азотапри перемешивании общее содержание твердых веществ превы ило 25%. К смеси прибавляют 0,9 вес.ч, азо б и с- изобутиронитрила и суспендируют ее в 900 вес.ч.0 2%-ного водного раствора поливиниловофб го спирта. Стадию полимеооизации в суспензии ведут 17 час при 70 С.Перлы полимера выделяют и обрабатывают по примеру 1, Получают полимер сударной вязкостью 14,7 фут фунт/дюйм ф запила.489342 П р и м е Р 7, К раствору 50 весэтилен- лропиленового бинарного сополимера (соотношение между этиленом и пропиленом 60/40 вязкость по Муки при 212 Ф32, йодное число 0) в 1080 вес.ч. бензола прибавляыт 35 вес.ч. стирода, 15вес,ч. акрилонитрила и 1 О вес.ч. 7.фного(по активности) 1 р е т бутилпероксипиввдата.оРаствор иагреваот при 70 С в атмосфере азха в течение 23 час. Затем еговыпарива.:от до получения эластомернойпленки, содержащей около 56% этилен-про-.пиденового соподимерв.К раствору 30 вес.ч, полученного привитого продукта в 49 вес.ч. стирала прикапываот 21 вес.ч. вкрилонитрила при 80 Сои постоянном перемешивании. К смеси прибавляют 0,3 вес.ч. смешанных третичныхмерквптанов и 0 2 вес.ч. перекиси дикумила. Выдерживаот смесь в течение 1 часо30 мин при 90 С в атмосфере азота приперемешивании (общее содержание твердыхвеществ более 35%)К смеси прибавляют0 2 вес.ч., аэо-б и с-изобутиронитрила иее суспендируют в 200 вес.ч. 0 2%-ноговодного раствора поливинилового спирт.Стадию полимеризации в суспензия ведутв течение 1 7 час при 70 С.Перлы полимера выделяют и обрабатывают по пРимеру 1. Получают полимер сударной вязкостью 2,4 фут,фунт/дюйм запила.П р и м е р 8, К раствору 100 вес.ч,этилен-пропилеи-этилиден-норборненовоготерполимера (тот же каучук, что в примере 4) в 900 вес.ч. бензола прибавляют67 вес,ч. метилметакрилвта и 2 вес,ч. активного на 75% т р е т бутилпеоксипиввлата. Раствор нагревают при 70 С в атмосфере азота в течение 24 час, после че-го выпаривают до получения эластомернойпленки,К раствору 84 вес,ч. и щученного привитого продукта в 184 вес,ч. стирола прикапывают 184 вес.ч. метидметакридатао(при 30 С и постоянном перемешиввнии),К смеси после этого прибавляют 1,35вес.ч. смешанных третичных меркаптанов и0 45 вес.ч. перекиси дикумида. Выдерживаоют смесь 80 мин при 70 С в атмосфереазота прг перемешивании, Общее содержание твердых веществ при этом дос-.игает40%. Затем к смеси прибавляют 0,9 вес.ч.азоб и с изобутиронитрила и массу суспеидируют в 900 вес,ч. 0,2% ного водногорвсгвора подивинидового спирта. Стадиюполимеризации в суспензии ведут 22 часпри 70 оС 12Перлы полимера выделяют и обрабатывают по примеру 1.Получают полимер с ударной вязкостью. 3,61 фут.фунт/дюйм запила.бП р и м е р 9, Этот пример иллюстрирует вариант полностью в рвстгоре. Тотже каучук, что и в примере 1, в количестве 15 вес.ч. растворяют в 50 вес.ч. бензолв, прибавляют 7 вес.ч. стирола, 3 вес, .10ч. акрилонитрила и 0,3 вес.ч, т р е тбу;тилпероксипиввлатв. Раствор нагреваютопри 70 С и перемешивании в течение 21час. Степень вращении мономеров на этойстадии составляет примерно 6 С%.15Нв второй стадии к раствору, полученному ав первой стадии, прибавляют дополнительные 50 вес,ч. бензола, 52,5 вес.ч.стирола и 22,4 вес.ч. акрилонитрила, Прибавляют также 0 3 вес,ч. смешанных третичных мерквптанов (С -С ), 0,1 вес.ч,12 16перекиси дикумила и 0 1 вес.ч. т р е т 4бутилпероксиливалатв. Раствор перемешива-:оют при нагревании при 70.-75 С. Через4-12 час наступает инверсия фаз, сопроЗ 1 вождаемая снижением вязкости. После этого прибавляют Р 1 вес.ч т р е т-бутидпероксипнвалвта. Реакцию продолжают вести в общей сложности. 50 час, достигаяпри этом 98,2% ной степени превращения.30 Рвстворитель отгоняют с паром, выделяюти обрабатывают полимер по примеру 1.Получают полимер с ударной вязкостью7,70 (по Изоду, запил 1/8 дюйма), вязокостью по Мунк 41 5 (М - 4 при 350 ф)Зь твердостью по Роквеллу (шквла К)104.П р и м е р.ы 10-15, Процесс описанный в примере 9, повторяют, но только с другими каучуками: в примерах 14 и15 употребляют каучук тот же, чтов прн мере 9; в примере 10 каучук представляет собой терполимер эти,.енв, пропиленви, 5-этилиден-норборнена ( 34% пропилена, Водноечисло 7,8; К 5- 4 при 212 ф47); в примере 11 каучук представляет 45 собой эти,".ен-пропилеи-дициклопентадиенояый терподимер (32% пропидена, йоднооечисло 9,9; ИЬ 52), В примерах 12и 13 применяют этилен-пропилен-этилиден- норборненовый терполимер ( 37%50 пропидена, йодйое число 7, ИЬ - 4 43),При употреблении четь.рех различныхкаучуков была достигнута превосходнаяударная вязкость, указанная в таблице.В примерах 14 и 15 в полимер до удв-" 55 ления растворителя вводили различные количества перекиси дикумида. Эти опыты,показывают, что вязкость по Муки при350 Ф снижа.тся (т.е. улучшается текуочесть без снижения ударной вязкости) при 60 повышении содержания перекиси дикумила.(по Мунк, 212 Ф) 43 24.5 24 5 43 24 5 48 3710 ва ста 15 15 15 15 7 7 3 3 3100 100 100 100 бутилпероксипивалат)оТемчература, С 0,3 03 03 70 70 70 21 21 18 18 21 Время, час то вя ста ия 6 50 525 525 22 5 22.5 БензолСтиролАкрилонитрил 52 5 22 5 525 525 22 5 22.5 52. 5 52,5 22 5 22. 5 СТМ (смешанные третичные меркаптаны) 0,3 0,3 0,3 О,З 0.3 О,З 0,3 Перекись дикумилаЛуперзол 11 0,5 0,1 0,4 02 0,1 0,1 0,6 0,3 О.З 0,3 0.2 О,З 0,2 0.2 50 48 53 72 Время, часоТемпература, С 70-75 70-85 70-7570-80 70-80 70-80 96 95,5 100 95 5 96 98,2 Процент превращения Ударная вязкость(1/8, Изод) 7,70 11. 3 В 85 9 1 8,57 8,4 Вязкость по Муни(350 Ф) 41.5 48 104 107 / Предмет изобретения Способ получения привитых сополилеров радикальной сополимеризацией этилен-пропиленового эластомерв с этиленненасыщеноными мономерами при 20-200 С, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью создания полимерных материалов с повышенной КаучукСтиролАкрилонитрилВензолЛуперзол ТЦт р е Ф 15 15 15 7 7 7 3 3 3 100 100 100 03 03 03 О,З 70 70 70-74 70-74 43 335 335 27 М 99 102 ударной вязкостью, стойких в атмосферныхусловиях н характеризующихся улучшеннойспособностью к переработке, исходной эластомер и часть прививаемых этиленненвсыШенных мономеров, взятые в соотношенииот 40: 60 до 90: 10, предварительно сополимеризуют в инертном органическомрастворителе, затем к полученному привитому сополимеру прибавляют дополнительСостац, едв Д, "авива",ОваРедан; ооДяярягети г Сед Я Девипкяи орректор Иоксич 496 ПОДПИСНОЕ Зякяг085 1:"-Ц,л;1. государственного комитета Совета Министров СССР до делам изобретений и открытий 113 О 35 Москва, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5 ППИ "Патент, г, Ушороаул. гагарина:, "-01 ОГ 1 уфцчяофьо фрл лриечяок.ерьВ, до тятОчиОе дли достн.КРчич Б" 0 вого соот .,Оийнии мю;:;а 7 предварительноп)ия;тт,1 м пооцтктом и поисутст. - ;оп 1 имчмономерами, рявнсго от 5 О: 5 О до 5: 85,И РОД, 1 УРМЕОИЕОРЫВЯ;ът Р. Способ пО и, 3, 0 т л и ч 0 ьэ щ и ЙС И ТЖ 4, ЧТО К РЯСТВООЧ ПРЕДВВСИТЕЗЬНО поив.:то 0 прсд 1 жтЯ прибаэлЯют дополни ТЕЛЬНОЕ КОЛИЧЕСТВО МОНОМЕРОВ и ДГПОЛИМЕ- ои,алиюочущестелют и рае воре,3 Способ:оц, ), Отли; Яю - , п и й с и том " то предвяОнтолвно при в:той полимер выд 1 Рпийи иа ваствора ПЯСкБОРИОТ В ДОПОЛНИГЕЛЬНОМ КОЛИЧЕСТВЕ РОБСМОПОВ И ДОЙОЛИМЕРИВЯПИЯ Р%Я 7 ОЛИЧГОР Й" Г 34 ьйь ссгефж 40 нчьм илч блочно"суспеизионным методом.4. Спссобпопп, 1-3, отди ч аиа и й с и тем, что дополимериэацию ведут в присутствии регудитора.5. Способ по пп, 1-4, о т д и ч а ющ и й с и тем, что в качестве эластомера применяют соподимер этилена с пропиленом, или сополимер этилена с пропиленом и жесоприженным лиеном, иаприме,аициклопентадженом , иди 5-зтилиден=2иорборнеиОм,6. Слссоб по пп. 1-5, о т л и ч а ющ и й с и тем., что в качестве етилен-,к .нась.щенных мономеров применяют смесь,