Способ раздубливания коллагенсодержащих отходов хромового дубления

(50 4 С 09 Н 1 ЕНИЯ ельство ССС 1/04, 1979 ьство СССР 1/02, 1982 УДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫ ОПИСАНИЕ ИЗОБ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(54) СПОСОБ РАЗДУБЛИВАНИЯ КОЛЛАГЕНСОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ ХРОМОВОГО ДУБЛЕНИЯ(57) Изобретение относится к кожевенной промьппленности и может быть использовано при переработке коллагенсодержащих отходов хромового дубления для получения источника белкового сырья в производстве желатина имездрового клея. Способ позволит сократить продолжительность процесса.Берут 4000 кг спилковой обрези хромового дубления с содержанием оксидахрома 5,87., влаги 557., Обрезь загружают в барабан и при жидкостном коэффициенте 3,8 и при периодическомперемеиивании проводят раздубливание.Сначала ведут двухкратную экстракциюхромовых комплексов смесью растворов,содержащих 42,5; 29,18; 55,9 г/л серной кислоты и 22,5; 14,9; 4,5 г/л сульфата аммония при температуре во44,43,42 и 41 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракции при каждой концентрации экстрагентов 29, 23, 19 и 21 мин. Затем ведут щелочную обработку отходов суспенэией, содержащей 42,5 г/л гидрата окиси кальция и 0,35 г/л ПАВ-ОП, при температуре 33 С и постоянном вращении барабана в течение 2 ч 15 мин, Отработанную суспенэию гидрата окиси кальция сливают в общую канализацию, После щелочной обработки проводят повторную последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов смесью растворов, содержащих 57;47;32;16 и 7,5 г/л серной кислоты и 13,9; 6,5; 3,25; 1,6 г/л сульфата аммония. На повторную двухкратную экстракцию хромовых комплексов зат рачено 2 ч 32 мин при продолжительности экстракции при каждой концентрации 23,19,14,11 и 9 мин и температуре 29,27,26,24 и 22 С. Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию, 1 з,п.ф-лы, 3 табл.129319Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при переработке коллагенсодержащих отходов хромового дубления для получения источника белкового сырья 5 в производстве желатина и мездрового клея.Цель изобретения - сокращение,/ продолжительности процесса.ОСпособ раздубливания осуществляется следующим образомНеокрашенную хромовую лицевую и спилковую обрезь с содержанием окси" да хрома в пределах 5-6 Х, влаги 50- 5 60% после точного определения массы загружают в технологическую емкостьэкстрактор подвесной барабан, баркас, стационарный резервуар в соотношении 1:3,5-4 к объему смеси раст воров химреагентов. К установленной массе сырья с химщелочной станции по трубопроводу в экстрактор подают смесь растворов, имеющих температуру 44-45 С, содержащих 40-45 г/л 25 серной кислоты и 20-25 г/л сульфата аммония и при периодическом перемешивании производят экстракцню хромовых комплексов в течение 28-30 мин. Затем сливают на одну треть объема 30 кислого экстракта хромовых комплексов в отдельную хромовую канализацию для последующей регенерации хрома, Объем в .экстракторе доводят до первоначального водой, имеющей температуру 44"45 С. При этом концентрацияосерной кислоты в экстакторе соответствует 28-30 г/л, сульфата аммония 13-15 г/л, продолжительность экстракции 22-25 мин, Снова сливают 40 с экстрактора на одну треть объема кислого экстракта хромовых комплексов в отдельную канализацию. Объем в экстракторедоводят до первоначально" го водой с температурой 4344 С.о При этом концентрация серной кислоты соответствует 7-20 г/л, сульфата аммония 8-10 г/л. Продолжительность экстракции 18"20 мин, Затем сливают с экстрактора на одну вторую объема кислого экстракта хромовых комплексов, Объем в экстракторе доводят до первоначального водой с температурой 42-43 С, При этом концентрацияосерной кислоты 8-10 г/л, сульфата аммония 4-5 г/л. Продолжительность экстракции 10-15 мин с последующим сливом полного объема кислого экст,ракта хромовых комплексов в отдель 0 гную канализацию, Затем проводят повторный цикл экстракциИ хромовых комплексов при температуре 41-45 С смесью растворов, содержащих 40-45, 26-30, 17-20, 8-10 г/л серной кислоты и 20-25, 13-15, 8-10, 4-5 г/л сульфата аммония в соотношении 3,5- -4 : 1 к массе отходов и продолжительности в течение 28-30, 22-25, 18-20, 1,0-5 мин с последующей про" .омывкой сырья водой при 35"36 С в течение 10-15 мин. В экстрактор.по трубопроводу подают суспензию, содержащую 40-45 г/л гидрата окиси кальция, 0,3-0,4 г/л поверхностно-активного вещества типа метаупон, сульфанол, ОПи т.д. Щелочную обработку сырья проводят при 30-36 С и активном пеоремешивании в течение 2-2,5 ч с последующим сливом отработанной суспензии, промывкой сырья при 25-26 С в течение 30 мин и сливом промывочной жидкости. Повторную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью последовательно сменяемых растворов, содержащих 55-60, 45-50, 30-34, 15-17, 7"8 г/л серной кислоты и 10-5, 7-1, 6-7, 3-3,5, 1,5"1,7 г/л сульфата аммония в соотношении 3,5-4:1 к массе отходов при 28-29 С, 27-28, 26-27, 25-26, 24-25 С в течение 22-25, 18-20, 12-15, 10-12, 8-10 мин соответственно каждой концентрации с последующей промывкой водой при 22-24 С в течение 15-20 мин и нейтрализации раздубленных отходов аммиаком или карбонатом натрия до рН 6-7 с выгрузкой раздубленной обрези из экстрактора.физико-химическая обоснованность применяемых химреагентов и технологических режимов для сокращения продолжительности раздубления заключается в следующем. Серная кислота в применяемой концентрации, жидкостном коэффициенте, температуре и продолжительности обработки в присутствии оптимально необходимого количества сульфата аммония наиболее активно зкстрагирует непрочно связанные с коллагеном отходов хромовые комплексы в экстрагент до предела уравновешивания концентраций в жидкой и твердой фазах. Введение сульфата аммония в экстрагент для извлечения хромовых комплексов при упомянутом технологическом режиме обусловлено его свой 129390стном оказывать высокое обеэвоживающее действие на белок дермы хромовой обрези и тем самым предупредить кислотный нажор, улучшить проницаемость жидкой фазы и повышать прочность волокон белка на разрыв. Повышение прочности волокон на разрыв имеет решающее значение для предупреждения потерь белка при раздубливании в терморежиме 41-45 С, 24-29 С 10о о кислотой экстракции и 30-36 С щелочной обработки, Применяемый температурный режим оказывает существенное значение для сокращения продолжительности раздублинания. Применение 15 поверхностно-активного вещества при щелочной обработке способствует более быстрому проникновению щелочного раствора н молекулярную структуру белка и разрушению его химической 20 комплексной связи с хромом. При выходе за пределы терморежима, продолжительности обработки и концентрацииприменяемых реагентов резко возрастают потери белка, при выходе за нижние пределы резко возрастает продолжительность технологического цикла раздублинания.Поверхностно-активные вещества по химической структуре классифицируются на три группы: катионные, анионные и неионогенные. Поскольку процесс раздубливания основан на воздействии анионогенных .реагентов, то и применяемая химическая структура поверхностно-активного вещества должна быть анионогенная или неионогенная, поэтому в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества используют метазион и ОП, а н качестве ани оногенного поверхностно-активного вещества - сульфанол,Процесс раздубливания основан наразрушении комплексов коллагената 45хрома в толще дермы хромовых отходовпри рН ниже 2 и при рН выше 7, а точнее, на уровне 12-14, с последующимизвлечением трехвалентной соли хромапутем экстракции. Но экстракция полностью подчинена и основана на классическом законе диффузии Фика, математическое выражение представлено уравнениемС-с 55Я=ЭР гх1где Б - количество продиффундиронанного вещества, кг; С-с - разность концентраций,кг/м3.эР - поверхность раздела фаз, м,г - время диффузии, с;х. - толщина слоя, через которыйпроходит диффузия, м;Б - коэффициент молекулярнойдиффузии, выведенный Эйнштейном и имеющий математическое уравнениеК ТИо 6хгПараллельно с молекулярной диффузиеч н системе раздубливания протекает и конвектинная диффузия по закону Фика и имеет математическоеуравнения Я = ( Р(С-С)г, где Р -коэффициент коннективной диффузии,который прямо пропорционален активности перемешивания фаз,Коллагенсодержащие хромовые отходы состоят из тропоколлагена, т,е,трехмерной спиральной структуры белка- смолекулярным весом до 300000.Установлено, что,степень деструкцииколлагена находится н прямой зависимости от возрастания величин температуры, концентрации кислот и щелочейи продолжительности термохимобработки.Из уравнения закона Фика следует, что увеличивая температуру, т.е, П, поверхность раздела фаз, т,е. Р; разность концентраций С-С, т.е. последовательный ступенчатый слив в определенном порядке экстрагента и разбавления его водой, сокращается продолжительность раздубливания. Важно точно установить предельную и оптимальную взаимосвязь ФакторовЯвоздействия на .коллаген при раздубливании, чтобы не только быстро раздубить хромовые отходы, но и сохранить в них молекулярную структуру для получения высококачественного желатина и клея и не потерять белок в процессе раздубливания, так как это резко понизит выход при выплавлении упомянутых продуктов из раэдубленных отходовТак например, при двухкратной экстракции хромовых комплексов смесью растворов, содержащих 40-45, 28-30, 17-20, 8-10 г/л серной кислоты и 20-25, 13-15, 8-10, 4-5 г/л сульфата аммония в соотношении 3,5-4:1 (ЖК) к массе отходов при 41-45 ОС в течение90 Бсобность технологического оборудования, а уменьшение ЖК ниже 3,5 ухудшает условия перемешивания при экстракции, что влияет на изменение разности концентрации С-с и понижает коэффициент в уравнении конвективнои диффузии Я =Г(С-с)г, где с уменьшением коээфициента перемешивания увеличивается продолжительность экстракции во времени при сохранении равенства других величин равенства.Раздубленные отходы должны иметь значение рН в пределах .6-7 в целях экономии времени на последующую до" полнительную нейтрализацию и промывку, так как они с барабана по раздубливанию при рН 6-7 могут прямо подаваться в варочный котел для выплавления желатина н клея,Поверхностно"активное вещество ОПотносится к группе отечественных неионогенных ПАВ, представляет собой смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и лкилфенолов, По консистенции и цвету является пастой от светло-желтого и до светло-коричневого цвета. 12931 40Соотношение серной кислоты и суль- фата аммония к массе отходов составляет 3,5-4 : 1По всем параметрам процесса это также четко иллюстрируется на математическом уравнении за" 45 50 28-30, 22-25, 18-20, 10-15 мин продолжительности обработки соответственно каждой концентрации смеси по"о вышать температуру за пределы 45 С опасно, так как хотя время на раздубливание сокращается, но резко возрастает деструкция молекул коллагена, белок с экстрагентом начинает уноситься в канализацию, в результате его выплавления из дермы совместно с 1 О раздубливанием, Повышение концентрации кислоты и продолжительности ее воздействия на коллаген при температуре даже 41"45 С будет способствоовать деструкции белка. В этом случае 15 даже повышение концентрации сульфата аммония не в состоянии уже предупредить потери белка за счет его деструкции. Вот почему при выходе за верхние пределы термообработки, ее 20 продолжительности и концентрации применяемых реагентов возрастают потери белка при раздубливании.При выходе за нижние пределы резко возрастает продолжительность технологического цикла раздубливания. Эту зависимость выражает уравнение закона диффузии Фика, Из уравнения видно, что если уменьшить температуРу т.е. Э, то возрастет время эк- ЗО стракции при сохранении постоянными других величин уравнения, Если уменьшить концентрацию реагентов, то устойчивый комплекс коллагена хрома не будет разрушаться и не будет экстра гироваться при низкой температуре. Это не позволяет достичь поставленной цели, так как увеличивает продолжи" тельность цикла раздубливания. С-скона Фика Я0 Р - г где Р -х ф поверхность раздела фаз, м ,Это иЪесть соотношение жидкой и твердой фазы, как 3,5-4, т.е; соотношение массы или объема растворов химреагентов к массе или объему хромовых отходов. Чем больше это соотношение, т,е. чем больше ЖК, тем быстрее идет экстракция при постоянстве других величин уравнения. Но повышение ЖК более 4 экономически не рационально, так как уменьшается пропускная споП р и м е р 1. 4000 кг неокрашенной лицевой хромовой обрези с содержанием 5,5 Е оксида хрома, 503 влаги загружают в подвесной барабан типа "Гигант" с рабочим объемом 22 тыс.л и при ЖК 4 (жидкостной коэффициент соотношения фаз) и периодическом перемешивании проводят раздубливание в следующем порядке,Последовательную двухкратную экс-тракцию хромовых комплексов проводятсмесью рабочих растворов, содержащих 45, 30, 20, 1 Р г/л серной кислоты и 25, 15, 10, 5 г/л сульфата аммония при 45, 44, 43, 42 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракцнипри каждой концентрации 28, 22, 18,1 О мин., Всего на двухкратную обработку сырья при экстракции хрома затрачено 2 ч 36 мин, Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовуюканализацию.Щелочную обработку отходов проводят суспензией, содержащей 45 г/лгидрата окиси кальция и 0 4 г/л мео1таупона при 30 С и постоянном вращении барабана 2 ч, Отработанную суспензию гидрата окиси кальция сливаютв общую канализацию, 1293190Внешний вид Цвет соответствует недуб" леному голью однородной структуры. Температура сваривания раздубленных отходов, Со56 Реакция среды раздубленных отходов,рН Содержание влаги в раздубленных,отходах, % 78 40 10,2 Содержание золы, ХСодержание оксидахрома в раэдубленных отходах, Х 0,.1 8 45 Суммарный выходжелатина, клея,белкового гидролизата в Е к массе белкового вещества в раздубленных отходах 96,8 Суммарный выходжелатина, клея в7. к массе белкового вещества в раздубленных отходах 90,08 Повторную последовательную экстракцию хромовых. комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих 60, 50, 34, 17, 8 г/л серной кислоты и 15, 11, 7, 3,5, 1,7 г/л суль фата аммония при 29, 28, 27, 26,.ф25 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракции при каждой концентрации 22, 18, 12, 10, 8 мин. Всего затрачено времени на повторную двухкратную экстракцию хромовых комплексов 2 ч 20 мин, Кислый экстракт хромовых комплексов сливают в хромовую канализацию.15Общая продолжительность полного технологического цикла раздубливания 6 ч 36 мин.Физико-химические показателираздубленных коллагенсодержащих отходов следующие. Содержание оксидахрома в желатине,клее и белковомгидролизате припоследовательном ихвыплавлении из раздубленных отходов Не обнару- жено П р и м е р 2. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромовогодубления с содержанием хрома 5,87,влаги 57% загружают в стационарныйрезервуар (барабан, баркас, чан) срабочим объемом 20 тыс. и при ЖК3,5 периодическом перемешивании механической мешалкой проводят раздубливание в следующем порядке.Последовательную двухкратную экстракцию хромовын комплексов проводятсмесью рабочих растворов, содержащих40, 28, 17, 8 г/л серной кислоты и20, 13, 8, 4 г/л сульфата аммонияпри 44, 43, 42, 41 С соответственнокаждой концентрации экстрагентов, Продолжительность последовательной экстракции при каждой концентрации 30,25, 20,15 мин, Всего на двухкратную экстракцию затрачено 3 ч. Кислый экстракт хромовых комплексов сливают вхромовую канализацию.Щелочную обработку отходов проводят суспензией, содержащей 40 г/лгидрата окиси кальция и 0,3 г/л поверхностно-активного вещества сульфаоиола при 36 С и постепенном вращениимеханической мешалки в течение 2,5 ч,Отработанную суспензию гидрата окиси кальция сливают в общую производственную канализацию,Повторную последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих 55, 45, 30, 15,7 г/л серной кислоты и 10, 7, 6, 3,1,5 г/л сульфата аммония при 28, 27,26, 25, 24 ОС соответственно каждойконцентрации экстрагентов, 11 родолжительность экстракции при каждойконцентрации 25, 20, 15, 12, 10 мин.Всегона двухкратную повторную экстракцию затрачено 2 ч 44 мин, Кислыйэкстракт хромовых комплексов сливаютв хромовую канализацию.Общая продолжительность полноготехнологического цикла раздубливания по примеру 2 составляет 8 ч14 мин:Внешний вид Цвет не отличается от недубленногоголья однородной структуры Реакция среды раз-.дубленных отходов,рН 6,8 гидрата окиси кальция и 0,35 г/л поверхностно-активного вещества ОП о,при с 33 С и постоянном вращении барабана 2 ч 15 мин, Отработанную сус пензию гидрата окиси кальция сливаютв общую канализацию,Повторную последовательную двухФ.5кратную экстракцию хромовых комплексов.проводят смесью рабочих растворов, содержащих 57, 47, 32, 16,7,5 г/л.серной кислоты и 13; 9; 6,5;256 г/л улФ ами, 8 сзатрачено времени на повторную двухСодержание влаги враздубленных отходах, 3Содержание эолы враздубленных от"ходах, Е 78,2 Содержание оксидахрома в раэдубленных отходах, % 0,09 Суммарный выход желатина, клея, белкового гидрализата к массе белкового вещества в раздубленных отхо дах сов 2 ч 32 мин на основании продолжительности зкстракции при каждойкочцентрации 23, 19, 14, 11, 9 мин иЗ 5 температуре 29, 27, 26, 24, 22 С.Кислый экстракт хромовых комплексовсливают в хромовую канализацию,Общая продолжительность полноготехнологического цикла раздубливания7 ч 53 мин,П р и м е р 4. 4000 кг неокрашенной лицевой хромовой обрези с содержанием 5,47 оксида хрома, 502 вла.45 ги загружают в подвесной барабантипа "Гигант" с рабочим объемом22 тыс.л при БК 4 и при периодическом перемешивании проводят раздубливание в следующем порядке,Последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводятсмесью рабочих. растворов, содержащих60, 45, 30, 20, 10 г/л серной кислоты и 35, 25, 15, 10,5 г/л сульФатааммония при температуре 55, 54, 53,о52 С соответственно каждой концентрации экстрагентов в течение 20, 18,16,8.мин при каждой концентрацииэкстрагентов. 96,6 Суммарный выход же"латина, клея, в 7к массе белковоговещества в раэдуб"ленных отходах. 90,1 Содержание оксидахрома в желатине,клее, белковом гидролизате Не обнаружено П р и м е р 3. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромового дубления с. содержанием оксида хрома 5,8, влаги 5 Я загружают в подвесной барабан типа "Гигант" с рабочей емкостью 22 тмс, л и при ЖК 3,8 (жидкостный коэФФициент соотношения Фаз) и периодическом пеоемешнвании проводят оазггбливание в следующем порядке. Физико-химические показателираздубленных коллагенсодержащих отходов следующие. Температура сваривания раэдубленных отходов, С 57 Последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплексов проводят смесью рабочих растворов, содержащих 42,5; 29, 18, 55,9 г/л серной кислоты и 22,5; 14,9; 4,5 г/л сульФата аммония при,температуре 40, 43, 42,41 С соответственно каждой концентрации экстрагентов. Продолжительность экстракции при каждой концентрацииэкстрагентов 29. 23, 9, 2 мин. Всего на двухкратную обработку сырьяпри экстракции хрома затрачено 2 ч46 мин. Кислый экстракт хромовых ,комплексов сливают в хромовую канализацию,Щелочную обработку отходов проводят суспензией, содержащей 42,5 г/л кратную экстракцию хромовых комплек"11 12931Щелочную обработку отходов прово-,дят суспензией,. содержащей 55 г/лгидрата окиси кальция и 0,6 г/л метаупона при 38 С и постоянном враощекин барабана в течение 1,5 ч. Отработанную суспенэию сливают в канализацию.Повторную последовательную экстракцию хромовых комплексов проводятсмесью рабочих растворов, содержащих80, 70, 45, 34, 17 г/л серной кислоты и 25, 18, 11, 7, 3,5 г/л сульфатааммония при 39, 38, 37, 36, 35 С соответственно каждой концентрации втечение 18, 16, 14, 12 и 10 мин при5каждой концентрации реагентов,П р и м е р 5. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромовогодубления с содержанием хрома 5,7 ,влаги 58% загружают в стационарныйрезервуар с рабочим объемом 20 тыс.ли при ЖК 3,5 и периодическом перемешивании механической мешалкой проводят раэдубливание в следующем поряд-.ке.Последовательную двухкратную экс-тракцию проводят смесью рабочих растворов, содержащих 30, 22, 12,7 г/л серной кислоты и 10, 7, 5,3 г/л сульфата аммония при температуре 34, 33, 32, 31 С соответственнокаждой концентрации экстрагентов втечение 40, 30, 25, 20 мин,Щелочную обработку отходов прово-.дят суспензией, содержащей 30 г/лгидрата окиси кальция и О 2 г/л сульФфанола при 26 С и постоянном перемешивании в течение 3,5 ч,Повторную последовательную двухкратную экстракцию хромовых комплек 40сов проводят смесью растворов, содержащих 45, 35, 20, 10, 5 г/л серной кислоты и 7; 6; 3; 1, 5; 0,7 г/лсульфата аммония при 18, 17, 16, 15,14 С соответственно каждой концентрао 45ции 35, 25, 15, 12, 10 мин,физико-химические показатели раздубленных коллагенсодержащих отходовпо примерам 4 и 5 с выходом за пределы установленных параметров представлены в табл.1. 55 П р и м е р 6. 4000 кг неокрашенной лицевой хромовой обреэи с содержанием оксида хрома 5,5 , влаги 51%, загружают в барабан типа "Ги-. гант" с рабочим объемом 22 тыс.л. и при ЖК и периодическом перемешивании проводят раздубливание так, как 90 12описано в примере 1. После последнего слива кислого экстракта хромовых комплексов к раэдубленным коллагенсодержащим отходам на ходу барабана через полую ось добавляют воду с температурой окружающей среды до ЖК 4 и через полую ось на ходу барабана вводят 10 л аммиака, После 1 О мин перемешивания определяют рН среды раэдубленных отходов в среднем слое на разрезе универсальной лакмусовой бумагой. При повышении рН среды до 4,5-5 от первоначальной добавляют еще необходимое количество аамиака до повышения рН среды в пределах 6-6,5. После нейтрализации раздубленные отходы выгружают иэ барабана, Качественные показатели раздубленных отходов соответствуют показателям по примеру .П р и м е р 7. 4000 кг неокрашенной спилковой обрези хромового дубления с содержанием оксида хрома 5,8, влаги 58 загружают в стационарныйбаркас с рабочим объемом 20 тыс,л и при ЖК 3,5 проводят. раэдубливание так, как описано в примере 2. После последнего слива кислого экстракта хромовых комплексов в канализацию в баркас добавляют воду с температурой окружающей среды до ЖК 3,5 и при перемешивании в бар.кас засыпают 8 кг карбоната натрия. После 10 мин перемешивания определяют рН среды, При повышении рН среды до 4,5-5 добавляют еще необходимое количество карбоната натрия до повышения рН среды раздубленных отходов в пределах 6,5-7, После нейтрализации раэдубленные отходы выгружают из баркаса. Качественные показатели раздубленных отходов соответствуют показателям по примеру 2. Нейтрализация раэдубленных отходов технического желатина и клея до рН 6-7 вызвана необходимостью получения из раэдубленных отходов хоро" шего выхода и высокого качества, На.иболее высокое качество желатина и клея возможно получить при гидротермическом, выплавлении и рН среды в пределах 4,8-5,6. Нейтрализованные отходы до рН 6-7 после последней кислотной экстракции хромовых комплек-. ,сов при последующей гидротермической их обработке на клей или желатин понижают рН среды в пределах 4,8-5,8 за счет полной экстракции прочно свя13 129319 занных анионов БО с плотной струк 4турой коллагеновых волокон (это наиболее плотные и толстые участки хромовых отходов)в жидкую фазу клеевого или желатинового бульонов. 5Использование изобретения позволяет сократить продолжительность технологического процесса при раздубливании коллагенсодержащих отходов со 108 ч до 8 ч и тем самым повысить производительность труда и экономическую эффективность способа в 13,5 раза. Предлагаемый способ Показатели Пример Пример4 5 цвет не .отличается от недубленного голья Внешний вид Температура сваривания раздубленныхо отходов, С 60 Содержание. оксида хрома в раздубленных отходах, Е 0,25 0,3 Суммарный выход желатина, клея, белкового гидролиэатав 7. к массе белкового вещества в раздубленных от- ходах 71,4 70,8 Суммарныи(выходжелатина и клея вЕ к массе белкового вещества враздубленных отходах 62,3 60,8 Формула изобретения15 Способ раэдубливания коллагенсодержащих отходов хромового дубле" ния, предусматривающий обработку раствором серной кислоты в две стадии и обработку гидратом окиси кальция, осуществляемую между стадиями обработки серной кислотой, от ли ча ющ и й с я тем, что, с целью сокраще ння продолжительности процесса, обработку раствором серной кислоты на каждой стадии ведут дважды в присутствии сульфата аммония, а обработку гидратом окиси кальция проводят в присутствии анионогенногоили неионогенного поверхностно-активноговещества, при этом обработку раствором серной кислоты и сульфатом аммония на первой стадии проводят в четыре этапа при температуре от 41 до 45 С в соотношении от 3,5 до 4:1 к массе отходов, на каждом из которых вводяг смесь растворов, содержащих от 40 до 50, от 28 до 30, .от 17 до 20, от 8 до 10 гл серной кислоты и соответ-, ственно от.20 до 25, от 13 до 15, от 8 до 10, от 4 до 5 г/л сульфата аммония и обработку на каждом этапе проводят в течение времени, равного соответственно от 28 до 30,45 от 22 до 25, от 18 до 20, от 10 до 15 мин, обработку смесью гидрата окиси кальция и поверхностно-активного вещества ведут при температуре от 30 до 30 С в течение от 120 мин до180 мин при концентрации гидрата окиси кальция от 40 до 45 г/л и поверхностно- активного вещества от 0,3 до 0,4 г/л, а обработку раствором серной кислоты и сульфатом аммония на второй стадии проводят в пять этапов при температуре от 24 до 29 С в том же содотношении к массе отходов, что и напервой стадии, при этом на каждомэтапе вводят смесь растворов, содержащих от 55 до 60, от 45 до 50, от30 до 34, от 15 до 17, от 7 до 8 г/лсерной кислоты и соответственно от10 до 15, от 7 до 11, от 6 до , от3 до 3,5, от 1,5 до 1,7 г/л сульфа"та аммония и обработку на каждомэтапе проводят в течение времени,равного соответственно от 22 до 25,от 18 до 20, от 12 до 15, от 10 до12 и от 8 до 10 мин.2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что после обработкиотходов хромового дубления осуществляют нейтрализацию аммиаком или карбон 1 том натрия до рН 6-7 для подготовки к выплавлению желатина иликлея, ВНИИПИ ; Заказ 345/26 Тираж 634ПодписноеПроизв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4