Способ выделения 5-метилрезорцина

СОЮЗ СОВЕТСКИХоаимлакпиРЕСПУБЛИК 09) (И) А р С 07 С 39 0 07 СЗ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ : - :" ,ВТОРСКОМУСВИДЕТЕЛЬСТ 2дер,А.Хунничес Х.Ро и во ССС 04,(54)(57) СПОСРЕЗОР 1(ИНА изатомных фенолисходного ра, ловый эфир ОВ ВЬЩЕЛЕНИЯ 5-МЕТводных растворов двуов путем экстракциитвора смесью диизопропибензол с получением(56) 1. Авторское свидепо заявке 9 2535693/23 кл, С 07 С 37/22, 06.102. Авторское свидетепо заявке 9 2546337/237/22, 28.11 эфироуглевоцородного экстракта, содержащего 2,5-ди-С-С-алкилрезор цины, и водного рафината, из которого выделяют 5-метилрезорцин экстракцией растворителем, выбранным из группы диизопропилоовый эфир, бутилацетат, при 20-40 С, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью дополнительного выделения 2,5-ди-С 1- -С "алкилрезорцинов, эфироуглеводородный экстракт упаривают .до со- . держания в нем алкилрезорцинов, равном 20-100 вес.Ъ, остаток растворяют в воде при 60-80 С и весовомо соотношении алкилрезорцины вода, равном 1:0,6-3, полученную смесь отстаивают, отделяют водный слой, отгоня-ют из него остатку растворителя, охлаждают до 15-20 С и выделяют целевые продукты кристаллизацией.С:Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения 5-метилрезорцина эфиро-углеводородный экстракт, содержащий 2,5-ди-С - -С-алкилрезорцины, упаривают до содержания в нем алкилрезорцинов, равном 20-100 вес., остаток растворяют в воде при 60-80 оС и весо вом соотношении алкилрезорцйны во- да, равном 1:0,6-3, полученную смесь отстаивают, отделяют водный слой, отгоняют из него остатки растворителя, охлаждают до 15-20 ОС и выделяют 2,5-ди-С 4-С-алкилрезорцины кристаллизацией. 55 б 5 Изобретение относится к способувыделения 5-метилрезорцина и 2,5-ди.-С-С-алкилрезорцина, которые могут быть использованы в качествеполупродуктов для получения душистых веществ, или модификаторов резины иэ "смесей двухатомных фенолов.Известен способ выделения 5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов путем экстракции исходной смесирастворителем, выбранным из группы: 10циклогексан, бензол, толуол при 4070 ОС, экстракции целевого продуктаиз рафнната растворителем, выбранньмиэ группы диизопропиловый эфир, бутилацетат, при 20-40 С с последующей отгонкой растворителя, охлаждением расплава и выделением целевого продукта. Степень извлечения5-метилрезорцина из смеси двухатомных фенолов 67,7-87,2 ЯНедостаток способа - невозможность применения его для выделения,2,5-ди-С-С-алкилрезорцинов.Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому являетсяспособ выделения 5-метилреэорцинаиз водных растворов двухатомных Фенолов путем экстракции исходногораствора, содержащего дополнительно0,5-0,9 моль щелочи на 1 моль целевого продуктв, растворителем, выб- З 0раиным из группы циклогексан, бензол,толуол и дополнительно содержащим5-20 вес. диизопропилового эфира сполучением эфиро-углеводородногоэкстракта и водного рафината, подкисления рафината соляной кислотой,экстракции из него целевых продуктоврастворителем, выбранным из группыдииэопропиловый эфир, бутилацетатпри 20-40 С. Степень извлечения целевого продукта из исходной смеси35,3-80,9 2,Однако данный способ неприменимдля вьщеления 2,5-ди-С 1-С 1-алкилрезорцинов иэ смесей двухатомных феиоловЦель изобретения - дополнительное выделение 2,5-ди-С -С 1-алкилрезорцинов из смесей двухатомныхфенолов.50 Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевых продуктов вследствие повышениястепени их выделения до 87-88.П р и м е р 1. В качестве исходного сырья используют Фракцию алкилрезорцинов с пределами кипения 275290 ОС, выделенную из суммарных сланцевых водорастворимых Фенолов,5-диметилрезорцина (2,5-ДИР) 20,2 у4,5-диметилрезорцина 10,3; 5-этил-резорцина 2,5; смеси 2-метил"5-этилрезорцина и 2-этил-метилрезорцина (2,5-ДМР-С 6,7; 11,4 другиеалкилрезорцины (АР) 11,4, Селективное выделение 5-метилрезорцина про"водят нри 55+5 С непрерывной эксторакционной колонне типа Шайбеля сразделяющей способностью 6-8 теоретических ступеней, в том числе внияней (экстракционной) секции 3-4,в верхней (отмывающей ) секции,3-4ступени.В среднюю часть колонны вводят65 кг/ч 45 вес. водного раствораалкилрезорцинов, в нижнюю рабочуючасть - 380 кг/ч смешанного эксрагента, состоящего из 91 вес, бензола и 9 вес. динзопропилового. эфира. Верхняя рабочая часть орошаетсяводой в количестве 60 кг/ч,Из нижнего отстойника отбирают109 кг/ч 12,5 вес. водного раствора 5-метилрезорцнна, Раствор при25+5 оС трижды экстрагируют 78 кгдиизопропнлового эфира. После отгонки эфира получают 13,2 кг/ч концентрата 5-метилрезорцина с содержаниемосновного вещества 88,2. Степеньвыделения 5-метнлрезорцина 87.Полученную после обработки эфиромводу направляют на очистку или используют для растворения исходногосырья и орошения колонны.Из верхнего отстойника отбирают396 кг/ч бензольно-эфирного раствора алкилрезорцинов, Отгоняют смешанный растворитель н получают15,6 кг/ч смеси алкнлрезорцинов.Смесь растворяют в 46,8 кг горячей75-80 оС воды, отгоняют следы растворителя и в течение 24 ч постепенно охлаждают до 15-20 С. Выпадающиеиз водного раствора кристаллы выде-,ляют фугованием, при 15-20 С промывают 2,5 кг холодной воды и высушивают. Получают 7,6 кгкристаллического концентрата 2,5-ди-С 4-С 2-алкилрезорцннов, содержащего 58 вес.2,5-диметилрезорцина и 24,5 вес.смеси 2-метил-этилрезорцнна н2-этил-метилреэорцина . Степеньвыделения целевых продуктов 80.Маточный водный раствор испольэуют для растворения смеси алкилре,23 0 4,41 ДМР зорцинов от бензольно-эфирного экстракта.Материальный баланс процесса при- веден в табл. 1.П р и м е р 2. Из 25 кг бензоль.но-эфирного экстракта, полученного 5 по примеру 1, отгоняют растворитель до концентрации алкилреэорцинов в. остатке дистилляции 30. К полученно-. му 3,4 кг раствора добавляют 0,6 кг воды и тщательно перемешивают при О 68-72 С в течение 30 мин После полного расслаивания фаз (1,5-2 ч) отделяют верхний (органический ) слой. Из нижнего (водного) слоя в количестве 1,25 кг отгоняют следы раст ворителя после чего раствор постеУ0пенно охлаждают до 15-20 С. Через 25-30 мин кристаллы выделяют фугова" нием, промывают 0,07 кг холодной воды и высушивают, Получают 198 г сухих кристаллов 2,5-С -С-ди-алкилрезорцинов, содержащих. 80 вес. 2,5-диметилреэорцина и 11,3 вес. 2,5-ди-С 4 -С-алкилреэорцинов. Степень выделения ди-С-С-алкилрезорцинов 36, 5-метилрезорцина - 87,2Материальный баланс процесса приведен в табл. 2.П р и м е р 3. Из 35 кг бензольно-эфирного экстракта, полученого по примеру 1, отгоняют растворитель ЗО до концентрации алкнлрезорцинов в .остатке дистилляции 20. К полученному 6,9 кг раствора добавляют 0,83 кг воды и тщательно перемешивают при 60"65 фС в течение 30 мин. 35 После полного расслаивания фаз 1-2 ч) отделяют верхний (органический)слой. Из нижнего (водного ) слоя в количестве 1,30 кг отгоняютследы растворителя, после чего раствор охлаждают до 15-20 С. Через 30-40 ч кристаллы выделяют фугованием, про; мывают 20 г холодной воды и высушивают. Получают 57 кг сухих кристаллов, содержащих 82,4 вес. 2,5-днометилрезорцина и.7;0 вес. 2,5-ди- С-С-алкилрезорцинов. Степень выделения 5-метилрезорцина 87, ди-С 4- -С-алкилреэорцинов - 7,3,материальный баланс процессаприведен в табл. 3,П р и м е р 4. Из 25 кг бензольно-эфирного экстракта, полученногбпо примеру 1, отгоняют растворительдо концентрации алкилреэорциновв остатке дистилляции 60. К полученному 1,65 кг раствора добавляют1 80 кг воды и тщательно перемешиваРо,ют при 68-72 С в течение 30 мин.После полного расслаивания фаз (23 ч) отделяют верхний органическийслой. Из нижнего (водного) слоя вколичестве 2,53 кг отгоняют следырастворителя, после чего растворохлаждают до 15"20 С. Через 30-40 чкристаллы выделяют фугованием, промывают 27 г холодной воды и высушивают. Получают 87 г сухих кристаллов,содержащих 69 вес. 2,5-диметилрезорцина и 16,1 вес. 2,5-ди-С-С-алкилрезорцинов. Степень выделения 5-метилрезорцина 87, ди-С 1-С-алкилрезорцинов - 15,Материальный баланс процесса приведен в табл. 4,Таблица51038333 Продолжение табл. 1 РасходЮ ВаттНаименование кгпв Наименование 2,5-ДИР-С 1,86 24,5 Остальные АР 1,10 14,5 3. Алкилреэорцины маточного раствора 7,60 кг/ч) в том числе:(0,85 кг/ч)в том числе: 0,12 0,37 0,16 2,5-ДИР-С 7 0,04 0,16 Остальные АР 29,25 29,25 Всего Таблица 2 Расход Наименование кг 1, Концентрат 5-МР0,050 6,0 0,735 88,20,374 0,4 1 2 5-ДМР-С 2, 5-ДМР-С 9 0,4 Остальное АР ОСтальные АР 5,0 2. Концентрат 2,5-ди-С-С-алкилрезорцинов 0,198 кг) в том числе: ПриходНаименование 5-МР 2,5-ДМР1038333 Продолжение таблицы 2 Приход Расход кг кг 0,0 0,0 5-МР 2, 5-ДМР 2,5-ДМР-СОстальные АР 3 Алкилрезорциныматочного раствора (0,099 кг) .в том числег 0,0 5-МР 2, 5-ДМР2, 5-ДМР-СОстальные АР 4. Алкилрезорциныверхнего (органического) слоя2,5-ДМР-С 9 Остальные АР 5. Потери и расхожде ния баланса0,011 О, 010 Остальные АР 1,847 1,847 Всего Наименование Наименование 0,002 1,0 0,158 79,80,023 11,6 0,015 7,6Таблица 3Г Приход Наименование ТРасход Наименование кг % 5-МР 5-МР 2. Концентрат 2,5-ди-С-С-алкилрезорциной (0,057 кг)в том числе: 5-МР 0,0 2, 5-ДМР 2,5-ДМР-С 9 Остальные АР 4. Алкилрезорциныверхнего органического слоя (1,076 кг) втом числе:Р 5-МР Сырье (2,585 .кг)в том числеР 2, 5-ДМР2 5-ДМР-С 9Остальные АР Ою 080 1,185 Оу 522 0,173 0,625 1. Концентрат 5-МР1038333. 12 Продолхение табл. 3 ПриходееееаееаеееНаименование кгеееаеееаеееееююе юией Наименование 5. Потери и расхоадения баланса(0,143 кгв том числе 5-МР 2, 5-ДМР2, 5-ДМР-С 9Остальные АР 0,060 2 ю 585 2,585 Всего ееееееее Таблица 4 кг Расход Приход юееа Наименование,5-МР 88,2 5-МР 2, 5-ДИР2,.5-ДМР-СуОстальные АР Оф 4 Оф 4 5 юО 2. Концентрат 2,5-ди-С-С-алкилрезорцинов 0,087 кг)в том числе: 0,0 0,0 0,002 2,3 Ок 060 69 юО Оф 014 16 ю 1 Ою 011 12 ю 6 Остальные АР 3. Алкнлрезорцины маточного раствора (0,303 кг) в том числе: 0,0 5-МР Ог 080ееееееееееее аа Сырье (1,847 кг)в том числе:Р 2, 5-ЛИР2 ю 5-ЩМР-СуОстальные АР 0,374 0,124 Ою 446 5-МР 2 е 5-ДМР 2 5 ДИР Сд13 1038333 14 Продолжение табл. 4 Приход Расход Наименование Наименование кг кг 0 5-МР 2, 5-ДМР2, 5-ДМР-С Остальные АР 5. Потери и расхождения баланса0,107 кг в)том числе: 5-МР 1,847 1,847 Всего Составитель А,ЕвстигнеевРедактор И.Ковальчук ТехредМ. Гергель Корректор.А. Тяско Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 6138/25 филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 2 5-ДМР2,5-ДМР-СОстальные АР 4, Алкилрезорциныверхнего органического слоя .0,517 кг) втом числе: 2, 5-ДМР2,5-ДМР-С 9Остальные АР 0,073 0,006 0,144 0,007 0,207 0,088 0,215 0,007 0,022 0,031 0,013 0,034