Способ очистки углеводородов от циклопентадиена

дородов от циклопентадиена путемих обработки в присутствии щелочи иалифатического спирта реагентом,содержащим кетон и фракцию высоко кипящего побочного продукта с температурой начала кипения от 70 до 120 С,полученную ,в процессе производства,иэопрена иэ иэобутилена и формальдегида, при весовом соотношении кетона и фракции высококипящего продукта, равном 1:10,05-25), в количестве 1,05-2 б вес.ч. на 100 вес,ч.очищаемого углеводорода при 20-100 фСс последующим отделением очищенныхуглеводородов ректификацией и возвратом кубового продукта ректификации в зону очистки.При этом желательно в качествекетона испольэовать алифатическийкетон С-С или циклогексанон или7ацетофенон в количестве 4,5-70 вес.ч. рциклопентадиена.Выход высококипящего побочногопродукта ВПП)при синтезе изопрена из изобутилена и Формальдегида составляетоколо 0,4 т на 1 т изопрена. ВПП пер,вой стадии синтеза изопрена - синтеза 4,4-диметилдиоксана,3 1 ДМД 1 состоит в основном из производных4,4-диметилдиоксана,3 и спиртов.ВПП второй стадии синтеза изопрена,состоит в основном из олигомеров изопрена. ВПП в настоящее время не находит квалиФицированного использования.В процессе очистки изопрена отцинлопентадиена (ЦПД ) можно использо-Звать, как отдельно Фракцию ВПП, образующуюся на 1 и 11 стадиях процессапроизводства изопрена иэ изобутилена н Формальдегида, так и их смеси.П р и м е р 1. 100 г углеводородов, подвергаемых очистке, заливают в ампулу, Туда же загружают взаданных количествах реагенты и ще. -лочь. Ампулу герметизируют и помещают в термостат, где ее нагревают 45.до заданной температуры и встряхивают в течение заданного времени, Затем ампулу охлаждают и.ее содержимое переносят в куб отгонной колонны,имеющей эффективность около 10 теоре-утических тарелок и работающей под атмосферным давлением при флегмовом числеравном 1,Очищенный углеводород отгоняют, и анализируют на содержание ЦНД похимической методике с чувствитель-ностью 0,00005 вес.Ъ.В табл. 1 даны результаты опытов по очистке изопрена от ЦПД реагентом, содержащим циклогексанон и ВПП, 9) в присутствии едкого. кали и бутанола.П р и м е р 2. Опыты осуществляют по методике, описанной в примере 1, В табл. 2 даны результаты очист ки пиперилена реагентом, содержащимразличные карбонильные соединенияП р и м е р 3. Очистке подвергаютиэоамилен - иэопреновую Фракцию следующего состава, весЪ: иэопентанб, н-амилены 12 изопрен 27; ЦПД0,2 и изоамилены 54,8, Условия ирезультаты очистки даны в табл. 3,Содержание ЦПД в иэопентане и циклОнентене, подвергаемым очистке, сос-.тавляет 0,1 вес.Ъ.П р и м е р 4. Очистка изопренаректификата, полученного дегидрированием изоамиленов и содержащего всвоем составе 0,15 вес.Ъ ЦПДИэопрен.в количестве 100 г/ч додают в нижнюю часть реактора очистки. Одновременно в нижнюю часть реактора подают 100 г/ч рецикловогораствора реагента, имеющего следующий состав, вес.Ъ: изопрен 40; ВПП 10циклогексанон 1 и высококипящие продукты конденсации ЦПД с ВПП и циклогексаноном 59.Реактор представляет собой полыйаппарат с рубашкой для термостатирования, имеющей объем 1050 мл (иэних 500 мл заполненного чешуйчатойМалиевой щелочью), Таким образом,время пребывания в реакторе равным2 ч. Температура в реакторе равна60 фС. Из верхней части реактора реакционную смесь в количестве 200 г(270 мл) подают в среднюю часть отгонной стеклянной колонны высотой1 м, заполненной нихромовой насадкой ЗхЗхЗ мм. Колонна работает приатмосферном давлении, Температураверха колонны - 35 фС, куба - 70 фС. Вколичестве дистиллята отбирают100 г/ч иэопрена с содержанием ЦПД0,0001 вес,Ъ. Флегмовое число равно1. Кубовый продукт рециркулируют вреактор очистки. За время эксплуатации установки в течение 55 ч содержание ЦПД в очищенном изрпрене колебалось от 0,00005 до 0,0001 вес.Ъ.Расход циклогексанона в пересчетена 1 т очищенного иэопрена равен1,4 кг.Следовательно, проведение очистки углеводородов от ЦПД в присутствии ВПП позволяет сохранить высокуюстепень очистки и при этом сократитьрасход циклогексанона на 11 кг на1 т.изопрена,Расход ВПП на 1 т очищаемого изо прена при начальной концентрации ЦПД около 0,02 и концентрации ВПП 5- 10 на установке непрерывного действия составляет в среднем 5,2 кг.Снижение ввода карбонильных соединений в процессе очистки также положительно сказывается на качестве очищенного продукта, так как в очищенном углеводороде при этом соответственно снижается содержание кар;ния их выноса из системы ,а:сравни-,тельно высокая температура кипенияВПП против карбонйльйых соединенийпозволяет снизить флегмовое число и,соответственно,расход электроэнер-.гни. При этом для производства капролактама дополнительно,высвобожденооколо 8,8 тыс.тдеицитного Яиклогейсанона, а один иэнанболее крупнотойназных отходов производства изопрена из изобутилена.и формальдегидаВПП. - найдет квалифицированное применение."1о О.оэ а1- ф Ю оО осо Оо эо РгЧ о о о с Ю о 3б н Ох х эх их. - Х х х х э .И - М - Х О х Ь х э А й Х хо1И бЙхдх оОэ". ооЯ (Ч о.х й 1 Ф ФффМФЭ: оо дххох фхаоеоох о а;хо Ф ФЗФР 9 юо ФоР В 3хо им8 0:Ю ФФ ФВ еЧ о111 11Ф ц .43 О ОФ В 4 Р ад Ефх о Х юХо оВ В В В 1 11 г 998454 ормж о го нФ сЧ н)(.ч О о . н о о о с н о О оЪ с Ю.о Ц о Р оЮ х Ю оЩ ж 6 н ж )л 9 1 Л И ожжж 5 6 а . о о ж ж о ж цон ж н ь ФР Щ о жо эоСО Эо ж(Ч ж Ь ЭФФ О жжжо ФФЭ обад н А Й.3 3 жч осч оч К998454 Формула изобретения Составитель Г.ГуляеваРедактор Г.Беэвершенко Техред М.Тепер КорректорИ.лароши Заказ 1065/42 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул,Проектная,4 1Способ очистки углеводородов от циклопентадиена путем их обработ-, ки реагентом на основе кетона в присутствии щелочи и алифатического спирта при 20-100 С с последующим отделением очищенных углеводородов ректификацией и возвратом кубового про-: .дукта ректификации в зону очистки о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, 0 с целью снижения расхода реагента, используют реагент, дополнительно содержащий фракцию высококипящего по- бочного продукта с температурой начала кипения от 70 до 120 фС, полу ченную в процессе производства изопрена иэ. изобутилена и формальдегида ,при весовом соотношении кетон;фракция высококипящего продукта, равном 1:0,05-251, в количестве 1,05-. 26 вес.ч.иа .100 вес.ч. очищаемогоуглеводорода.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю -,щ и й с я тем, что в качестве кето,на используют алифатический.,кетовС-С или циклогексанон или ацетофенон в количестве 4,5 - 70 вес.ч.на 1 вес.ч. циклопентадиена.Источники информации,принятые во внимание при экспертиза1. Авторское свидетельство СССРпо заявке В 2594255/23-04,кл. С 07 С 7/148, 1978.2. Авторское свидетельство СССРР 734176,. кл. С 07 С 7/148, 1978.3, Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2817174/23-04,кл. С 07 С 7/148, 197 Ь.4. Патент Великобритании 9 139456кл. С 07 С 7/00, опублик. 1974 (прототип)