Способ получения полиолефинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 472945
Авторы: Арнульф, Клаус-Дитер, Манфред, Райнхард, Рольф
Текст
библиовОП ИСАЙ И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ 472945 Союз Советских Социалистических Республик) ГДР 081 30081 15 м заявки67(32) %Р 39 с/12359 Государственный комит Совета Министров ССС 53) УД 1 678.742.2,,2-13.02 (088.8) юллетень21 публиковано 05.0 о делам изабрет ч открытий Дата опубликования описания 14.10.7 Иностранцы Райнхард Нитцше, Р Эбстер и Арнульф(71) Заявител риятиеер Ульбрихт ф(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ Изобретение относится к производству полимеров и сополимеров этилена полимеризацией мономеров по методу высокого давления в трубчатых реакторах.Известен способ получения полиолефинов полимеризацией или сополимеризацией этилена при температуре 100 - 350 С и давлении выше 500 ат ь реакторе трубчатого типа в присутствии в качестве катализатора кислорода в количестве 0,0005 - 0,5 вес. % от мопомеров с подачей исходной реакционной смеси в начало реактора и в место по длине реактора. По этому способу концентрацию кислорода можно регулировать лишь тогда, когда ввод его осуществляется под давлением реакции. При применении в качестве инициатора кислорода, компримируемого вместе с чистым этиленом из части низкого давления установки, концентрация кислорода в реакционном газе будет одинаковая как в начале реактора, так и перед вводом его по длине реактора. Вследствие этого концентрация кислорода в реакционной смеси непосредственно после последующего ввода реакционных газов значительно ниже концентрации в начале реактора, Регулирование концентрации кислорода в различных зонах реактора таким способом невозможно,Таким образом, нельзя варьировать способи регулировать вязкость продукта; кроме того, невозможно влиять на концентрацию этилена и агентов передачи цепи в реакционной сме си в различных зонах реактора, вследствиечего концентрация этилена в различных зонах постоянно снижается, а концентрация агентов передачи цепи и инертного газа в различных реакционных зонах соответствсн но повышается. Снижение концентрации этилена и повышение концентрации агентов передачи цепи во второй части реактора приведет к нежелательным изменениям качества продукта. Применение вместо кислорода дру гих инициаторов в большинстве случаев повышает стоимость конечных продуктов вследствие увеличения количества аппаратуры.Другие инициаторы обусловливают, кроме того, применение растворителя, содержащего ся частично в конечном продукте, что значительно ухудшает качество продукта.Цель изобретения - устранить указанныенедостатки. Эта цель достигается тем, что полимеризаты этилена и сополимеризаты эти лена с другими полимерпзующимися соединениями получают в трубчатых реакторах под давлением свыше 500 ат и прп температуре от 100 до 350 С в присутствии кислорода в 72) ЛвторыизобретенияМанфред Рет льф Килиан, Клаус-ДитерУльрих10 20 25 30 35 40 45 дд б 0 б 5 кычсс 1 Бс радикалООбрс)зу 10 щеГО пнии)а 50 ра,Пс)ДООНОСТИ СооаКОП СОРСсГЕЧ 50 БПруИХ ра,155 с 000 р с ) 50 щХ НИЦ)5 аОро, ПУЕ) БЫСДСНИ РЕБКЦНОППОИ СЕСН Б Нас)ЛЕ реактора и Бо второй ввод, расположенныи по длине реактора, причем согласно изооретенпю свежип этилеп, содержащий кислород и, Б слусИс падоопости, Один и;и несколько сорса .Н 5 Г)Б, Од 1)азде)5550 Ири,сБ.спин с100 до 400 5 Пс д, ООКБ, К)ГорСНОСС СМСШШП ИХ С РЕЦПКЛО 55 М 5;ЗИМ БЫСО,ОО ДаЛ(ПИЯ, ИЗ РЕс 5 КТОРа КОЪ 1 НРИМИРУ 50 сО ДББ- лени Б реакторе, соответствующего не менее 500 ат, после че)о Герыы Ноток содержащий 15 - 40%, лучше 20 - с 0%, исходной реакцпоннои смеси, вводят в начало реактора, а Бторои поток, содержагции остальное количество этои смеси, - Б вод, расположенный по длине реактора. Свежи этилен, содержащии ки- СЛОРОД И, Б СЛУЧае НБДООНОСТИ, СОРЕс 5 ЕНЫ, раснредсл)пот Гак, ггооы Б начале реактора ) Непосредственно после ьторого ода реакционно 0 газа концентрация кислорода в реакторе оыла одинаковои и соответствовала 0,0005 в ,5 ыес, %, а концентрация сореагенОтов Б реакционно смеси 0,1 - 00 вес. О.и)5 а Одар) предложешому спосооу можноустаноыть треоуемые показатели концентрации кислорода Б начале реактора и непосредственно после второго ввода ы реактор и, кроме того, дооиться оолее равномернои кон- ЦЕНТРс 5 ЦИИ НБКОПЛЯ 10 ЩИХСЯ Б РЕБКЦИОННОМ Газе компонентов реакции,( вежии этилен при давлении от 200 до 400 ат делт па два потока обычно различных коли:ссты и, слсова 5 ель;о, с различным аосолютным содержанием кислорода в них, Коли ество оооих потоков реакционного газа определется мощностью компрессоров, применяемых дл сжатия газа до да;ения реакции, 11 ри применении компрессора, имеющего не менее двух цилиндров в каждой ступени давлепи 51, а 1 а 1 С)ке прР пр 55 епен)5 И дв 5 сх компрессороы обычно выбирают почти равное количество обоих потоков реакционного газа. По этой причине, например, при различном количестве обоих потоков свежего этилена и равном количестве обоих потоков реакционного газа в оба потока свежего этилена поступает принудительно различное количество остаточного реакционного газа.Второй поток реакционного газа целесообразно вводить в то место реактора, в котором кислород, введенный в начало реактора вместе с реакционным газом, уже израсходован. Поэтоду в большинстве случаев берут приблизительно двойное количество потока свежего этилена по сравнению с количеством первого потока, для того чтобы получить концентрацию кислорода Бо втором потоке реакционного газа вдвое выше концентрации в первом потоке и достичь приблизительно ра- ных концентраций кислорода в начале реактсра и непосредственно после второго ввода реакционного газа в реакционную смесь. 1 аких образом, можно Барьпроаь копцентрацНО кпслоро,а по требуемому ре)к 5)уКс)К Б Псс.П рСБКОра, акНЕПОСрв;С 5 С:.по после гордого ш)ода е, 0 Б реактор, причем,кромс количества потоков свежего этилена,регулируют также общее количество кислорода, вводимое Б свежий этилен при более низОм давлении.Ь 50 рой Бод псхо,БО) р55 кцпонной съ 500будет цс,Бсооор ано осуществлять п; 150СТОнип 15 - 85% между началом и концо)реактора, При раа 5 оложеши второ 0 вводывне эгого предела оптимальный Быхг)д 5:родукта не будет достигнут,Для получения некоторых продуктов, например сополимеро с мономерами, полимеризующимися быстрее чем этилен, или полимеров с высокой плотностью, целесообразнодобавлять к отдельным потокам исход ОйрЕБКЦИОННой С 55 ЕСИ рсЗЛИЧПЫЕ КОЛПЧЕСТа СОреагентов еще до сж 55 И 5 смеси,о 5 ав)5 епп 5реакции.В качестве сореагенто можно применятьсомономеры, иИли растворители, и,пли регуляторы, например регуляторы цепи образующихся полимеров. В качестве этих сореа ентов пригодны такие сомономеры, как, например, сло)кный виниловый эфир, сложный акриловый эфир, акриловая кислота; иили растворители, в частности бензол; и,или регуляторы, например водород, олефины, парафины, хлорированные углеводороды, спир гы,альдегиды и кетоны.Для получения продуктов с повышеннойплотностью, инициаторы целесообразно добавлять в потоки реакционного газа до вводаего в реактор. В качестве таких инициаторовпригодны, в частности, перекисные соединения, например перекиси ди-трет-бут 5 Ла, дибензоила, дилауроила, изовалероила, третбутилпербснзоат и перекись водорода; крометого, можно добавлять азосоединения, азобпсизобутиронитрил и 2,2-дицианазобензол.Целесообразно вабрать диаметр трубчатогореактора так, чтобы в обоих реакционных зонах получить приблизительно одинаковыескорости реакционной смеси, однако можно применять трубчатый реактор Одинакового диаметра по всей длине.Яе 1 ательно реакционный газ компримпровать от давления 100 в 4 ат до давлени реакции при помощи одного компрессора,имеющего, однако, не менее двух цилиндров для каждой ступени давления, что более экономично, чем применение двух компрессоров.По предлагаемому способу получают продукты хорошего качества, причем они осооенно 1 ТриГОдны дл 51 производства фольГН.Способ осуществляют следующим образо) (сч чертеж).Чистый этилен, подаваемый под низким давлением, поступает чо трубопроводу 1 черсз измерительную диафрагму 2 ы смеситель ). В смеситель 3 по трубопроводу 4 через из.мерительную диафрагму 5 почают рецикловый этилен, по трубопроводу 6 через измерительную диафрагму 7 поступает кислород и, в случае надобности, по трубопроводу 8 в вещества, регулирующие цепь.В смесителе эти компоненты смешивают с свежим этил сном, содержащим кислороч и, в случае надобности, вещества, регулирующие цепь. Свежий этилен поступает по труоопровочу 9 в компрессор 10, которым компримируют этцлен .чо давления 100 - 400 ат. Из компрессора 10 поток свежего этилена с помотцью узла разделения 11 делится на лва потока. Соотношение обоих потоков свежего этилена регулируют,чвойным клапаном 12. Через измерительные диафрагмы 13 и 14 ооа потока свежего этилена поступают соответственно в смесители 15 и 16, в котопых каждый поток смешивается с частичным потоком остаточного реакционного газа, при этом получают два потока реакционного газа.Непрореагировавший при полимеиизацци остаточный реакционный газ, циркулирующий при указанном промежуточном давлении, подается по трубопроводу 17 через измерительную диафрагму 18 к узлу разделения 19, где полразделяется на лва потока. После образования этих,чвух потоков реакпионного газа в смесителях 15 и 16 измеряют концентрапию кислорода обоих потоков реакционного газа в местах 20 и 21 отоора кислородных проб.Двойной клапан 12 связан с регулирующим устройством 22, которое при отклонении измеренного соотношения потоков реакционного газа от заданного значения изменяет положение вентиля,чвойного клапана 23. Если сумма концентраций кислорода, опре .еленная в местах отбора кислородных проб 20 п 21, пе соответствует зячанному значению, при помощи регулировочного устройства 22 и клапана 23 изменяют количество кислоро,ча, подаваемого по трубопровочу 6. В случае на,чобности, после мест отбора проб кислорода 20 и 21 по трубопроводам 24 и 25 можно вводить сореагенты в два потока реакционного газа,Далее проводят отдельное компримирование обоих потоков реакционного газа ло давления реакции с помощью компрессора 26. Олин поток реакционного газа полают по обогреваемому труоопповолу 27 и через измерительную диафрагму 28. в случае надобности после добавки инициатора по труоопроводу 29, в начало 30 реакционной трубы 31. Второй поток реакционного газа полают по обогреваемот: трубопроводу 32 через измерительную чиафрагму 33, в случае надобности после подачи ицициаторя по трубопроволу 34 во второе место ввоча 35 вдоль реакционной трубы.Реакционная труба 31 имеет двойную рубашку. Через часть рубашки 36 с полвочом 37 и отводом 38 циркулирует горячая вола ц обтекает первую реакционную зону, через часть рубашки 39 с полволом 40 ц отводом 41 также циркулирует горячая вода, которая омывает вторую реакционную зону. Из реак 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 цпонцоц трубы 31 ооразовавптаяся реакционная смесь поступает чепрз запопцттй клапан 42 в пеовый сепэпятоп 43. в котопом ппи лавлении от 100 ло 400 ат обпазовавшцйся полимерцзгт отчелтцот от ттеппопеагиоодавшего рЕаКПИОИИОГО ГЯЗЯ. ОСтатО тцЬтй рряттцтцОццттц газ возвращают через установку охлажчештя и очистки газа 44 в систем полпмерцзации, Полимертлзят чпоссрлируктт вентилем 45 из первого српапатопя 43 во втопотт српяпятоп 46, в котопом из поли трпцзятя ппц ттттзкот ,чавлрциц втт трл;тстся ртцр гятообпазнттй этттлен. Послелнттй го=врятцяот чрттрз мстэттовю охлаждения и отттстктт газа 47 тт по тпубоппо- ВО 1 Ч 4 В Сттстр.,тт ПогцттроттяяттттттП и и м е р 1. В пеякттттоттттто трубт 31,члцт ой 720 м с чвойной пбэттттотт, пргвэч чястт, КОтОПОй ттМРЕт Вттттцртттттйт Лтямр-т 1 5 т;т тт ч тццм 370 т я т,тот 1 этт втт 1 тт 1 рттттц чттяттртп 12 тт ц ллцц,. 350 т по.тстт в прттв;то ттястт,У 3150 гтрс, ч. ватт.трття и О 075 т лс и, тттс ттотто.т.т в качестве иццттцяопя трмп т 1 атгной 150 Г и по т чэтлеттттр".,т 1;"ОО ат Че тез п стяттткт 3 Г ПЕПВОй Чяетц тстбы 31 ППОтрцярт ГОПЧЧЯя воля тстпрпят пой 2 О Г. Я чрттрз п бэтттто, 39 дтопой чясттт - гопячяя поя течцрпатмрой 210 Г. Пттц этом в пртвотт части гц ятстттОцигй тгЛбЬт 31 ття ПяестОяцт ц10 М От ця Я ,чя тпбьт темпрпэттпа повышэс тся Ьт ттпр 2 О С 1. что свцчртрльствгрт р нэ-але пряк- ЦЦЦ ПОЧЦМРОИЗаттцп. ТЕМ трцэтПа Сттестт ПОВЬТПТЯРТСЯ т НЯ ПЯССтОятттттт 300;т От цяця ЧЯ реакттттоттной тпмбьт 1 чо 265 и сохстяняртся то копна п Ивой части трсбтт. В место ввочя 35 в пеякттттоттнс то тп сб Ч 1 ввочт втопой поток - 3150 вес. и. этилрття тт 0,135 рс. ч, кислопочд - тртпрпятмгтотт 90 Г поп чявлрттттем 1500 ат. 1-1 епоспрчствсццо гослр второго ВВОЧЯ РЕЯК тттОЦНОГО ГЯЗЯ те ПРРатМРа СМРСтт 177 О Г; послс 80 м -лттцы втопой части прякционной тпбы 31 тртпрпятупя смесц вьттттр температмрьт горячей го ьт т р. вьццр 10 Г. я на длине гтрякттттоццой томбы 660 т тсмпрратра достигает 265 С: эта трчпеттятпа сохраняется ло коцита прякццонцой то бы,Обе пеяктптоцныр сттестт получают еле тутоцтцм обпязом.В смрсттталр 3 в чясттт цтткого тявлеццяСтэНОВКИ ттОЛИМРПИЗЯтиц РжЕИЭСЦО СМЕтЦИВЯ- ют 1320 врс. ч. свежего т 180 гес. ч Прпиклового этилена. а также 0.21 вес. ч. кттс,чопо.ча пот чавлрцце;тат и ко ппттмтгптют комппрссопсм 10 ло лавлрнття 40 ят Пптт этом ЧЯВЛЕНттн СВРжпй ЭтттЛРЦ С ПО. ОтттЬЮ с ВОтйНОГО клапана 1 челят ня лвэ по ока: 53 врс. ч рракццоцттого газа вво,ятттятя,чо 30 пряктцтоцной тттс.бы 31 т 965 вдс ч. Ио тают во втопой ввол 35 пеакттттонцсцт тгтубьт 31 ц няппявляют пот лявчрццрм 240 ят в счтрстттрлтт 15 тт 16, Кпомр того. чрпр- пязветвлрцпр 19 в г.трсителц полают соответствмтотттре колццрство ттепГтоттрагттт 1 овявтттрго " т 1 сякииоццсй тпт бр 31 ОстатОЧНОГО т 1 ратттттлттттОГО ГаЗа: В СМР- сцтель 15 вволят 2650 вес. ч., а в смесцтель 16 - 2150 вес. ч. Количество поступающего в10 15 20 2 г 30 35 40 45 50 55 смесители реакционного газа получают принудительно благодаря регулированию ос 1 оцх потоков свежего этилена,войцым клапаном 12 и мощности отлельцо всясываюсцих посл с.месцтелей первых ступетццс компрессора 26.Компрессором комцримируют обл потока реакционного газа отлельцо,чо 1500 ат. Затем потоки газа пергого ц второго ввола полают в места 30 или 35 в рсакционную труоу, Реакционную смесь запорным клапаном лросселируот,чо лявлепця 240 ат в первый сепаратор 43, в котором отделяется 4800 вес. ч. остаточного реакт(ионного газа от полцхтсрсгзята, поступатошего в соответствуюпцх количествах в смесители 15 и 16.Полимеризата при,чав,чеции 240 ат лросселируют через вентиль 45 во второй сепаратор 46 до давления 2 ат, причем при этом выделяется еце 180 вес. ч. растворенного в полцмеризатс этилена, который подятот в смеситель 3.Из второго сепаратора 46 полиэтилен выгружают и гранулируют. Гжечясно получают 1320 вес. ч. полиэтилена, что соответствует выходу 20,9% нл взятый этилен). Плотнстсть полиэтилена около 0,920 г/см, индекс расплава 2,1 г/10 миц, а прочность ца разрыв 137 1(гсЬ. Полученный по,чцмеризат облалает хорошей прозрлцносттю и имеет показатель блеска 27%, что пе треоует логОлтгтттелт ног ооработки. Эти свойства и цезцачительцо число высокомолекулярных вклгочетгцг, так называемых флокеновчеллтот материал Особцно пригодным лля произволства фольги.П р и м е р 2. В описанную в примере 1 реакционную трубу 31 вводят ежечасно в первую часть труоы, в место 30, 3015 вес. ц. этилена, 135 вес. ч. пропана и 0,05 вес. ч. кислорола в кацестве инициатора темттеплтурой 130 Г, и поч чавлсштем 1900 лт. ТТл члц не трубы 370 м от ця:(ала го вторую тлсгь ее в место 35 полают 3035 вес. ч. этилена, 115 вес, ч. пропана и 0,113 вес. ч. кис,чополя температурой 80 С и пол,чавлеццем 1900 ат. Через рубашку 36 первой части реакцтгонно) трубы циркулирует горячая вода температурой 215 С, а через руоашку 39 второй части - горячая вола температурой 207 Г. Температура в первой части реакциоштой тр( - бы 31 на длине 70 м превтПЯет температуру горячей волы 215 С. 1-Та л;ине 325 м реакционной трубы температура повьцпается ло 2"2 С; на длине ло 370 м трубы температур . снижается,чо 270 Г. Благодаря второму вводу в это место реакционного газа, подогретого до 80 С, устанавливается темпепатупл 176 С; на ллие 70 м Гобцля,ч.чиня 440 м) во второй части реакццонцой трубы, темперлтупа вытпе температуры горячен воль Г 207 С) и иа оощей ллине 690 м температура повышается ло 274 С; эта темпепатупл ссхраняется почти до конца релкпионцой тпубы.0(бпеякт.ИОццысс(т газа получают (- дувшим образом. В части низкого;вления установки п(ччтгмерцзлции после обо: ащения никла 5% пропана получают при лавлеццц 2 ат ежечасно 1700 вес. ч. газа, состоящего цз 1400 вес. ч. свежего этилена, 280ес, ч. рециклового этилена, 20 вес. ч. пропана Ггтропагг и рецикловый этилен прелставляют собой смесь, вьщеляюшуюся в виде газа во втором сепараторе), а также 0,170 вес. ч. кислорода в качестве инициатора, и компрцмцруют компрессором 10 ло давления 290 ат. При этом давлеццц свежий этилен делят на лва потока: олтш 595 вес. ч. свежего этилена лля ввода реакционного газа в начало 30 реакционной трусця 31 ц второй поток в 11 вес. ч., по.аваемый в место 35. Затем эти потоки направлятот под давлением 290 ат в смесители 15 и 16. В смесители церез разветвления 19 поступает. кроме того, соответствутогцее количество цспрореагировавшего в реакционной трубе 31 остаточного реакционного газа. Коццецтрацця пропана в нем составляет 5%, ес снижают потоках реакционного газа ло 4,3 цлц 4.4%.Размещенным,в конце рс акццоццой трубзапоршям клапаном 42 реакционную с(1 с ,чросселпруют ло давления 290 ат ц полаот ,. первый сепаратор 43, в котором от пстггцмерцзлта отлелятот 4600 вес. ч. остаточного рслкционтгого газа и в соответствующих количествах возврапатот его в ооа смесителя. По,тпмерцзат, отлеленный прц ." Явлении 290 ат, лросселтр"тстт через вентиль 45 во второй сспаратор 46 ло,члвления 2 ат, гле егце вы - ляется 300 гес. ч. смеси, состоягцей цз 280 вес. ч. этилена ц 20 вес. ч. пропана. Смесь потяготот в смеситель 3.Из втооого сепаратора 46 полцэтцлсц вьг; иж(тют ц гпяттлиртот. Гжечасц; .1 огчают 1460 вес. и. полцэтилцл что со"ветствтгс влхо.т 24,1 /ч Гтл взгтты 1 этилс.ц), ГТло 10. э гтолиэттгчеттл 0,928 г/с", шпскс чаоп;тл(тл 1,8 г/мин, а прочность цл разрыв 151 сгс,с-.ГТолцмеризат оола.чает хорошей ппозрац;остью и цмсет показатель блеска 25%, что цс требует :тополнитльцой обработки. Почиг- РИЗат ПОЧТИ НЕ СОЛЕПжгтт ВЬСОКОМОЛЕКУЛЯПНЫХ вклтоцений. что лелас т материал особецц(5 приго.ным лля производства тонкой (Тчолтг г: и тонкой оолшювкц лля кабеля. Скопость об,тицовки каол,т этим материалом 725 - 75/.ин.П и и г( е и 3. В пеякццонную труоу "1 .члиной 950 м и внцтреннгтм диаметгтом 25 мхг, ппелстлвляюгчю сооой труб 1 с лцойцой Тпблтцкой. в"олят ежечасно в первуто чЯсть л.чицой 370 м в место 30.2884 гец этилена, 266 гс. ц. этлцл ц 0.095 вес. ч. кцслополл температурой 130 С и по,ч лявлецис м 1700 лт во вторую часть реакционной тпт(цпо:,580 м подают ежечасно в (есто 35 - -2924 вес. ц. этилена, 226 вес. ч. этлнл и О.75 вес. ч.тсггсло 1 олл те(гперятурой 60 Г и го,. члвлещ.ехт 1700 ят.".вез р 5 бацк оооцх частей рслк;пш тйтрубы циркулирует горячая во".", темперау510 15 20 30 35 40 45 50 55 60 65 рой 210 С. На ллице 340 м реакционной трубы температура повышается ло 275 С и сохраняется ло введения смеси реакционного газа в место по;сливе реактора, затем вслелствие такого ввелецил реакционного газа температура снижается до 165 С и ло конца реакционной трубы повышается ло 278 С.Оба смеси реакционного газа получают слелующим образом.В части низкого давления установки полимеризации после обогащения цикла 10,5% этдна получают ежечасно 1800 вес. ч. газа, состоясцего пз 1520 вес. ч. чистого этилена и 252 вес. ч. вылелившсгосл газообразного этилена, 28 вес, ч. этапа и 0,270 вес. ч. кислорола, и газ компримируют ло лавления от 2 ло 260 ат.Смесь вволят опысацным в примере 1 способом. В первую часть реакционной трубы иолаот смесь из 630 вес. ч. свежего этилена и 2520 вес. ч, остаточного реакционного газа, д во вторую часть ре 1 кцисзино 1 трубы вволлт смесь из 1170 всс. ч. свежего этилена и 1980 вес. и. остаточного реакционного газа. Коццеитрс 11 и 51 этапа в Остаточном редкс 1 иОцнс 1 х газе 10,5%, сс сци 5 кают введением свежего этилена в первый поток реакционного газа ло 8,5%, во втором потоке реакционного газа концентрация этапа 7,2% и после второго ввода реакционного газа 8,5% . После лросселировация полимеризата запорным клапаном 42 ло давления 260 ат в первый сепаратор 43 получают 4750 ч. остаточного реакциоцсгого газа, как у 51 се описано, и вводят его в ося смесителя 15 и 16 через узел разделения 19. Полученный в сепараторе 43 полиэтилен лросселируют во второи сепаратор 46 ло лавления 2 ат, в котором еще выделяется 252 вес. ч, газообразного этилеца и 28 вес. ч. газообразного этана, смесь направляют в смеситель 3. Полиэтилен из второго сепаратора гранулируют. Получают ежечасно 1520 вес, ч. полиэтилена, что соответствует выходу 26,2% 1 на взятый этилен). Плотность полиэтилена 0,924 г/см, индекс расплава 8,0 г/10 мин, а прочность ца разрыв 95 кгс/см. Материал пригоден лля литья пол давлением.П р и м е р 4. В реакционную трубу 31, прелставляюшую собой трубу с лвойной рубашкой длиной 720 м, первая часть которой имеет внутренний лиаметр 25 мм и ллину 250 м, а вторая часть ллину 470 м и лиаметр 32 мм, вводят в первую часть в место 30 ежечасно 2835 вес. ч. этилена, 22,5 вес. ч. волорола и 0,095 вес. ч. кислорола температурой 130 С и пол давлением 1600 ат, а во вторую часть реакционной трубы на общей длине 250 и г, место 35 подают 2903 вес. ч. этилена, 20,6 гес. и. волороля и 0,15 вес. ч. кпслорола температурой 85 С и лавлен 11 ем 1600 ат. Через рубашки 36 и 39 обеих частей реакционной грубы 31 иирссугпруст горячая вола температурой 210 С. 11 д лл 1 шс 180 м реакционной трубы температура повышается ло 243 С.11 епосрелственно после второго ввола реаклонного гязд температура снижается ло 165 С и ло 1 сои;д реакционной труоь 1 снова повышястсл ло 2 ООС.Обе реакционные смеси получают слелующим ооразом,В части низкого лавлецил установки полимсрцзации после обогащения цикла 0,97% волорола ежечасно получают 1420 вес. ч. газа, состоящего цз 1200 вес. ч. чистого этилена, 219 вес. ч. вылслившегосл газообразного этилена, 1 вес. ч. волорола и 0,245 вес, ч. кислорола. Этот газ ком 1 римируют ло лавлецил от 2 ло 260 ат. Смесь вволлт описанным в примере 1 способом. Смесь, полавяемая в первую часть реакционной трубы, состоит из 5 ОО гес. ч. свежего этилена и 2307,5 вес. ч.остаточного реакционного газа, а во вторую часть реакционной трубы направляют смссь 870 вес. ч. свекего этилена и 2053,6 вес. ч.остаточного реакцш 1 ццо 1.о газа. Концентрация волорола в остаточном реакциошом газе 0.97%, се сш 1 ждют ввслецием свежего этигсца в ооя потока реакционного гала ло 0,79 и пи 0,71%.После лроссслировацил цолимерипдта здпорцым клапаном 42 ло лаг:ения 260 дт в первый сепаратор 43 получают 4361,1 вес. и, остаточного реакционного газа и носаОт его и ооа смесителя 15 и 16. Полученный полиэтилен лросселируют во второй сепаратор 46 ло 2 ат. В сепараторе лополцительно еше вылеллется газ, состоящий из 219 вес. ч. этилена ц 1 ьес. ч. воЛОООЛд. Зтс 1 т газ цдправляют в смеситель 3, Из второго сепаратора 46 полиэтилен гранулцруют. Еже асио получают 1200 вес. ч. полиэтилена, что соответствует выхолу 21% (ня взять.и этилсц). 11 изкохОлекуллрный полиэтилен облалдет прелелом плавления от 98 ло 102 С и плотностью 0,935 г/сх. Оц пригоден в кд;естве компонента лля ацтпкоррозионных срелств или в качестве компауцлд лля произволства свечей.П р и м е р 5. В гервую часть описанной впримере 1 реакционной трубы 31 ежечасно вводят 3050 вес. и. этилена, 320 вес. ч. вицилацетата, 0,05 вес. ч. кислорола и 0,3 вес. ч.перекиси лилауроила, растворенной в 4 вес. ч.парафинового масла, температурой 125 С и пол лавлением 1950 ат. На общей ллице 370 м в место 35 подают во вторую часть 30 - 30 вес. ч. этилена, 350 вес. ч. винилацетата, О, вес. ч. кислорода и 0,3 вес. ч. трет-бутилпербензоата, растворенных в 5 гес. и. парафииового масла, температурой 90 С и пол лавлением 1950 ат. Через руоашку 36 первой части реакционной трубы циркулирует горяча вола температурой 220 С, а через рубашку 39 второй части - вода температурой 210 С. 11 д лл 1 не трубы 190 м температура новыцдетс ло 280 С, непосрелствсццо после второй полачи реакционного газа температура сцикдстсл ло 185 С и ло Оцд реяк 1 ц 1 оццой т 1 пубь аозд повышдес .1 о 275" С.Обе реакииошыс смеси готовят следующим образ .м.В части низкого лавлепия устггозкц иолимеризации после обогащения цикла 10,1% гзгггггггацетата ежсчсгг плиот 1865 гзес.этилена и 0,15 вес. кислоро;а в свежий этилеп. Смесь компримируют ло,чавлсция от 5 2 ло 290 ат и вводят описанным в примереспосооом. В г:ервую гасть реакциошгой трубы вволят смесь, состоящую из 622 вес. ч. свежего этилегга, 270 вес.:. остаточного рсакппиного газ и 47 вес. ч.:зинилацетага (-7 1 О пес. ч. шшилацетата вносят в реакционный газ по труоопроволу 24 перел компрессором 26), а по труброгилу 290,3 вес. г, перецси лцлауроила, растворенной в 4 вес. .парафинового масла. Во вторук часть реак 15 ццонцой трубы полаот смесь цз 1243 вес. ч.свежего этилена, 1989 вс. ч. остаточного ре.кциоцного газа и 48 вс. ч. вицилацетага (148 гзес. ч. виццлацетата вволят в реакционный газ по трубопроводу 25 перед компрсс сором 26). а по трубоцгзоволу 3 1 вносят 0,3 цес. ч. трет-бутилггербсцзоата, растворешпго в 5 вес. ч. парафпцово о масла,После лросселироваггця смеси зацрным лапаном ло 290 ат в первый сепаратор 4325 гба смесителя5 и 16 вволят 4960 вес. и.о таточного реакционного газа. Полученцьй полимерцзат лросселцруют во второй сепаратор 46 ло лавлешгя 2 ат, в котором;ополцительно вычеляется 160 вес. ч. газообразного ЗО этилена, почаваемого затем в смеситель 3. Полимеризат из вторго сепаратора грацулируют.Ежечасно получагот 1900 вес. и. полимеризата, сочержашего 10,2/о винилацетата, что 35 соответствует выхочу 28,5% ца взятый этилен и 29% ца взятый виггилацетат. Плотность полимерпзата 0,934 г, см, пилес расплава 4 1 г/10;цш, а прочность ца разрыв 180 кгс/см-. ВслеЛствце небольшой чувстштсль Г ности к коррозиоцному растрескиванию и хорошей пластичности лролукт приголец лля применения в качестге изоляционного материала лля кабельной промышленности, лля изготовления специальной фольги и излелий, 45 получаемых мстолом оазлуза с большой прозрачностью.П р и м е р б. В первуго часть описанной в примере 1 реакционной труоы 31 ежечасно вволят 2360 вес. ч. этилена, 1060 вес. ч. ви О нгглацетата, 0,03 вес. и. кислорода и 0,5 вес. и. перекиси дилауроила, растворенной в 10 вес, ч парафпнового масла, те;пературой 110 С и поч,чавленисм 2200 ат, 1-1 а оощег длине 370 м в место 35 во вторую гасть трубы поаот 55 2360 вес. ч. этилена, 1060 вес. ч, винилацетата и 0,11 вес. ч. кислорода температурой 95 С и пол давлением 2200 ат, Через рубашку обеих частей реакционной труоы циркулирует горячая вода температурой 215 С. На длине 60 180 м температура повышается ло 270 С, непосредственно после второго ввеленця реакционного газа темпера гура снижается ло 190 С и;го конца реакцггсггггой трубы снова повышается ло 280 С. 65 Обе реакциццыс сзгеси гогоьят сле,уюпцм образом.В части низкого лагзления устаногзки поли. мери: ацшг после оогащеция цикла 31% иццлацстата сжечасц гголучают 1520 вес. ч, газа, состоящего из 1410 вес. ч, чистого этис, 110 вес. и. вылелиьппсгося в видеаза этилена и 0,14 вес. и. кислорола. Смесь ко;- прцмируют ло;авле.гия от 2 л 240 ат. Смесь вво,ятписанным в примере 1 способом. В первую часть реакццоцной трубы полают смесь из 325 вес. ч. свежего этилена, 2950 вес. ч. остаточного реакционного газа, 145 вес. ч. винилацетата и 0,5 вес. ч. перекиси лилауроила, растворенной в 10 вес. ч. парафинового масла (145 вес. ч. винилацетата ц раствор перекиси поЛают опггсапць в пни ире 5 способом). Во вторую часть реакционной трубы вволят смесь из 1195 вес. ч. свежего этилена, 1690 вес. ч. остаточного реакггггоггцого газа и 535 вес. ч. ицилацетата (после гйплагот описанным в примере 5 способ).После лросселировация по;гггзгеризата арным клапаном 42;о лаь.чеция 240 ат получают 4640 вес. и. остаточного реакциошгсг газа и подают его в оба смесителя 15 и 16. Получецный полимерцзат лроссслируют ло 2 ат из сепаратора 43 в сепаратор 46, где вылеляется еше 110 вес. и. этилена в виде газа, который ввочят в смеситсль 3. Полимерпзат пз второго сепаратора гранулируют. Ежечасно получают 2090 вес. ч. полгггерггзата, солсржащсго 31,5% вцнилацетата, что соответствует выходу 29,8 О/о ца взятый этилец и 32% на взятый винилацетат. Плотность полимеризата 0,953 г/сзг, индекс расплава 5 О г,10 миц, а грочцость ца разрыв 32 кгс/см-. Этот про:укт пргггглсгг Б качестве ком ггауц;а лля пязафнгогз.Предмет изобретения1. Способ получения полиолефинов полимсризацпей пли сополимеризацией этилена пви температуре 100 - 350 С и давлении выше 500 ат в реакторе трубчатого типа в присутствии в качестве иш:циатора кислорола в ко. личестве 0,0005 в ,5 вес % . от мономеров с полачей исхочцой реакционной смеси в цачало реактора и в одно место по длине реактора, отличаюцглйся тем, что, с целью пол ержапия одинаковой концентранш кислорода в реакционной зоне в начале реактора и непосредственно после промежуто шаго ввода в него исходной реакционной сггесгг и улучшения за счет этого качества получаемых полимеров, исходную реакггионную смесь, содержацчуго кислород и мономеры, при лавлении 100 - 400 ат разлеля 1 от ца лва потока. которые после смешения их с рецикловьм газом высокого давления из реактора комгпримируют до давления в реакторе и вво.ят в него, причем первый поток, содержащг,472945 Составитель В. филимоновактор Л. Ушакова Техред А, Камышникова Корректор Н. Лебедева Поди иснР Заказ 2419/2 Изд.763 ЦНИИПИ Государственного комите по делам изобретени Москва, Ж, Раушсков пупова, 2 ипография 15 - 40%, предпочтительно 20 - 40%, исходной реакционной смеси, вводят в начало реактора, а второй поток, содержащий остальное количество исходной реакционной смеси, - в место по длине реактора,2. Способ по и. 1, отличающийся те 1,что процесс проводят в присутствии регуляторов цепи образующихся полимеров и,илп отличных от кислорода свободнорадикальных 5 инициаторов,Тираж 496 та Совета Мннис и открытий ая наб., д. 4/5
СмотретьЗаявка
1490794, 01.02.1968
ФЕБ ЛЕЙНА-ВЕРКЕ "ВАЛЬТЕР УЛЬБРИХТ"
МАНФРЕД РЕТЦШ, РАЙНХАРД НИТЦШЕ, РОЛЬФ КИЛИАН, КЛАУС-ДИТЕР ЭБСТЕР, АРНУЛЬФ УЛЬРИХ
МПК / Метки
МПК: C08F 3/04
Метки: полиолефинов
Опубликовано: 05.06.1975
Код ссылки
<a href="https://patents.su/7-472945-sposob-polucheniya-poliolefinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения полиолефинов</a>
Предыдущий патент: Способ автоматического регулирования процесса полимеризации или сополимеризации этилена
Следующий патент: Полимерная композиция
Случайный патент: Подвеска рабочих органов почвообрабатывающих орудий