Обратноотражающий листовой материал и способ его получения

"ДФВЮ е,ц ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТН К ПАТЕНТУ бретением испол ьОс, теклянные микро-,СОО о связующего моитель или стабилиоответствии с изкже прозрачны гут вхо затор добав олимер 1 е и/или ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Миннесота Майнинг энд Мануфакцуринг Компани (ОЯ)(72) Луис Клеммент Белайл, Томас Рой Борден, Реймонд Эдвард Рунцингер младший(56) Патент США ЛЬ 2507680,кл. 260-78, опублик, 1946.Патент США М 3795435,кл. О 02 В 5/12, 1974,(54) ОБРАТНООТРАЖАЮЩИЙ ЛИСТОВОЙМАТЕРИАЛ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ(57) Изобретение относится к технологии изготовления мгногослойных обратноотражающих материалов (МОМ) и может быть Изобретение относится к многослоиным обратноотражающим материалам и ктехнологии их изготовления и может бытьиспользовано при изготовлении отражаТелей в прожекторах и линз,Целью изобретения является улучшение отражающей способности, повышениепрочности и атмосферостойкости обратноотражающего листового материала,В соответствии с изобретением в качестве исходного полимерного связующегоиспользуют нелипкий в невулканизованномсостоянии полиуретан или полимочевину ввиде форполимера с температурой размягчения от 40 С до 90 С в сочетании с вулканизующим агентом,я)5 С 08 О 18/08, 75/04, В 32 В 17/ использовано при изготовлении отражателей, линз и т,д, Изобретение позволяет повысить прочность и атмосферостойкость материала за счет использования в качестве исходного полимерногб связующего не- липкий в невулканизованном состоянии полиуретан или полимочевину в виде форполимера с температурой размя гче сия от 40 до 90 С в сочетании с вулканизующлм агентом. Кроме того, изобретение предусматривает использование в качестве прозрачного слоя - монослой прозрачных микросфер в количестве 80-96% от расчетного (сплошного) слоя. МОМ получают путем последовательного нанесения на временную подложку полимерного слоя, монослоя микросфер, подпрессовки, отверждения при нагревании до 40-90 С и нанесения зеркального отражающего слоя. 2 с.п,ф-лы, 1 табл. зуют та ессферы,В состав полимерногдить противоокислультрафиолетовых лучей, а такжеки для повышения текучести,Обратноотражающий листовой материал по изобретению выполнен из мзнослояпрозрачных стеклянных микросфер и полимерного слоя, в котором микросферы частично заделаны, (А) и из зеркальноотражающего слоя, расположенного подмикросферами (В),Слой А; представляет собоюный слой, содержащий мочевинньуретановые связи, отвержденный термическим путем до нерастворимого и неплавкого состояния. Связывающий шарики слой В предпочтительно получать путем термического отверждения композиции, содержащей;(а) полимерное соединение с включенными в него изоцианатными группами, причем существенная часть свободных изоцианатных групп заблокирована блокирующими агентами, которые могут быть удалены путем нагревания; и(в) вулканизующий агент, вызывающий образование поперечных связей для изоцианатных групп, или же катализатор, сообщающий изоцианатным группам способность к поперечному связыванию с другими изоцианатными группами при нагревании,Предпочтительный способ получения невулканизированной гомогенной композиции, связывающей шарики, содержит стадии;(а) получения изоцианат - функционального полимерного соединения, которое либо представляет собою конечный изоцианат, либо содержит включенные в него изоцианатные группы, в котором существенная часть изоцианатных групп либо заблокирована, замаскирована, либо соединена с заместителями или с агентами, которые могут быть удалены путем нагревания;(в) добавления вулканизующего агента, вызывающего образование поперечных связей, предпочтительно кристаллического полиолового агента, вызывающего образование поперечных связей, к маскированному изоцианат-функциональному полимерному соединению, и обеспечения этой смеси возможности реагировать при повышенной температуре в течение периода времени, достаточного для выведения не более примерно одной третьей части заместителей, которые могут удаляться при нагревании, с целью обеспечения частичной реакции агента, вызывающего образование поперечных связей, и изоцианат-функционального полимера; и(с) поддержания повышенной температуры реакции вплоть до получения гомогенной кроющей композиции.Полученную гомогенную кроющую композицию можно охладить до комнатной температуры и хранить, или же можно использовать немедленно так, как описано ниже,В реакционной смеси может присутствовать инертный к реакции растворитель, например, бензол, толуол, ксилол или подобные нереактивные углеводороды, в кон центрации до 50 мас.ч. твердого вещества.Включение нереактивного растворителя нежелательно, когда требуется получить композицию с 100;4 твердых веществ. Если5 используется растворитель, он должен бытьдостаточно низкокипящим, чтобы он испарялся при нанесении на поверхность тонкойпленки, В число предпочтительных растворителей входят; 2-этоксиэтилацетат, 2-(210 этокси)этоксиэтилацетат, 2-бутоксиэтилацетат, толуол, ксилол, этилацетат, бутилацетат, амилацетат, другие подобные сложные эфиры, кетоны, хлорированныерастворители, нитроалифатические раство 15 рители, диоксан и т,п,Слой В представляет собой металлическое покрытие, например, из серебра, алюминия и т,д., равномерной толщины иравной от 20 до 100 нм,20 Способ получения обратноотражающего листового материала.1, Нанесение на временную подложкуслоя В путеми покрытия, наслаивания илиразбрызгивания,25 2. Нанесение слоя А до момента вулканизации,3. Нагревание до 40-90 С с последующей подпрессовкой при 100-230"С, чтообеспечивает капиллярное проникание30 микросфер в слой А на глубину от 30 до 40 от величины диаметра микросфер.5. Формование,6. Отслаивание временной подложки,П р и м е р 1, Получают два типа об 35 ратноотражающего листового материала,в одном из которых использовали невулканизованную полиуретановую покрывнуюкомпозицию в соответствии с данным изобретением, а в другом - сшитую меламином40 полиэфирную смолу (прототип). 40,0 Кроме того. в состав композиции добавляют противоокислители, стабилизаторы, добавки для повышения текучести в общепринятом количестве. В качестве временной подложки используют бумагу, Верхний слой материала по изобретению выполнен на основе компо зиции состава, мас,ч,;Полиуретан, полученныйв соответствии с процедурой А (см,ниже) 60,0 Полиуретан, полученный50 в соответствии с процедурой В (см,ниже)Блокированный полиизоцианат, полученный согласно процедуре С (см,ниже) 15,0 55 Этиленгликольэфирацетат 23,5Процедура А.Изоцианат 4,4 -метилендициклогексилдиизоцианат (150 г, 1,14 эквивалента) в смеси с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилауратаолова вводят в реакционный сосуд. В 86,0 г 2-этоксиэтилацетата растворяют поликапролактоновый диол, общей молекулярной массой 530, Затем.раствор полиола добавляют к изоцианатному раствору в атмосфере азота, при быстром перемешивании, поддерживая реакционную температуру на уровне от 40 до 45 С. Эту температуру поддерживают вплоть до достижения содержания свободного изоцианата (КСО) 3,500, Затем реакционной смеси добавляют метилэтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддерживая температуру от 40 до 45 С вплоть до исчезновения изоцианатного (КСО) поглощения в инфракрасном спектре, в результате чего получают 10000 заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси добавляют в виде твердого порошка трис(2-гидроксиэтил)изоцианурат(42,3 г, эквивалентность 0,485) с получением 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы, Температуру повышают до 115 С и поддерживают в течение 30 мин, Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию, обладающую вязкостью 9400 сантипуаз, содержащую 66,4 мас.00 твердых веществ и меньше 0,100 свободного изоцианата.Процедура В.Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно процедуре А, за тем исключением, что поликапролактановый диол процедуры А заменяют тем же количеством эквивалентов поликапролактанового диола общей молекулярной массы 830.Процедура С.Изоцианат 4,4 -метилендициклогексилдиизоцианат (150 г, 1,14 эквивалента) в смеси с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дилаурата дибутилолова вводят в реакционный сосуд, В 86,0 г 2-этоксиэтилацетата растворяют поликапролактоновый диол общим молекулярным весом 530, Этот раствор полиола затем добавляют к изоцианатному раствору в атмосфере азота при быстром перемешивании, поддерживая реакционную температуру на уровне от 40 до 45 С. Эту температуру поддерживают вплоть до получения содержания свободного изоцианата (КСО) 3,500, Затем к реакционной смеси добавляют метилэтилкетоксим (43,2 г, эквивалентность 0,496), поддерживая температуру от 40 до 45 С вплоть до исчезновения абсорбции изоцианата (МСО) в инфракрасном спектре.посредством лакующего валка для погружения шариков в связывающий шарики слой на глубину от 30 до 400 от их диаметра. Лишние шарики удаляют битером, воздействовавшим на обратную сторону носителяпосле выхода его из поддона. Затем вулканизуют при 175 С в течение 10 мин. 50 Подобным же образом растворитель удаляют путемнагревания невулканизованного плиэфир/меламинового связывающего шарики слоя до 100 С. Липкость образца этого связывающего шарики слоя измеряют 55 также "Методом липкого качения шарика" РЯТС. Расстояния качения шарика в пяти отдельных опытах составляет от 25 до 75 см. Эту композицию верхнего слоя вулканизуют термическим путем в печи при 175 С втечение примерно 10 мин для образованияверхнего слоя толщины 0,05 мм,5 Затем невулканизированную связывающую шарйкй композициЮнаносят на вулканизированный верхний слой толщиной0,025 миллиметра. Для обратноотражающего листового материала;"изготовленнб 10 го, согласно настоящему изобретению,связывающая шарики композиция содержит ту же самую гомогенную полиуретановую покрывную композицию, из которойбыл образован верхний слой 12. Компози 15 ция для связывания шариков известногоуровня техники состоит из смеси свободнойот масла синтетической полиэфирной смолыи бутилированной меламинформальдегидНОЙ СМОЛЫ.- 20 Путем нагревания до 150 С из полиуретанового связывающего шарики слоя удаляют растворитель. Липкость образца этогойолиуретанового связывающего шарикислоя измеряют методом "Липкого качения25 шарика", РОТС, Расстояния качения шарика попятиотдельным"пойыткам составляет от 200 до 600 см,На листовой материал, снабенныйсвязывающим шарикй слоем, наносятмойо 30 слой стеклянных шариков 13, нагретый до100 С, Средний диаметр стеклянных шариков составляет 757,5 мкм, и их поверхность обрабатывают органохромовымкомплексом для способствования прилипа 35 нию шариков к смоле, а также фтористымуглеродом для способствования равномерному заглублению шариков. Стеклянныешарики наносят на связывающий шарикислой посредством подтягивания носителя,40 покрытого связывающим шарики слоем через поддон, заполненный стеклянными шариками, Покрытый слоем шариковсвязывающий шарики слой затем нагревают до 80-90 С, с прикладыванием давленияМонослой стеклянных шариков наносят на липкий невулканизирОванный связывающий шарики слой из полиэфира/меламина путем протягивания носителя, покрытого связывающим шарики слоем через поддон, заполненный стеклянными шариками. Лишние шарики удаляют посредством битера, воздействовавшего на обратную сторону носителя после выхода из поддона, Поли- эфир/меламиновую смолу капиллярно окружают шарики, так что они оказываются заделанными на 30-40 от их диаметра в невулканизированный связывающий шарики слой. Затем этот связывающий шарики слой вулканизируют до нелипкого состояния путем нагревания до 150 С.Затем на связывающий шарики слой каждого листа наносят содержащий 25 твердых веществ раствор смолы, представляющей собою поливинилбутираловую смолу, и бутилированную меламиновую смолу, в растворителе, и вулканизируют при 170 С в течение примерно 10 мин, для образования промежуточного слоя 15 толщиной от 0,008 до 0,025 мм, На промежуточный слой способом осаждения паров наносят отражающий слой из металлического алюминия, толщиной около 100 нм. Затем отслаивают акриловый носитель, снабженный сополимерным покрытием. Затем на отражающий слой наносят адгезионный слой, путем нанесения слоя акрилового чувствительного к давлению адгезива толщиной 0,025 мм на обработанный кремнием отлипающий слой, и наслаивания покрытого адгезивом слоя на отражающий слой, с целью получения готового обратноотражающего листового материала с заделанными линзами.Плотность упаковки шариков определяют для каждого типа листового материала по электронным микрофотографиям. Отражательную способность под углами расхождения 0,2 и падения 5 определяют с помощью телефотометра, модель 1.С,2000 фирмы "Гамма сайентифик инк.", Результаты для каждого типа листового материала приведены в таблице.Упаковка шарников указана в таблице в процентах от теоретически максимальной упаковки микросфер диаметром 757,5 микрометров, Увеличенная концентрация микросфер в листовом материале с полиуретановым связывающим шарики слоем настоящего изобретения обусловливается тем фактом, что полиуретановая смола являетсся нелипкой, что позволяет сдвигать стеклянные шарики перед вулканизацией связывающего шарики слоя и заглублением стеклянных шариков, обеспечивая возможность более плотной упаковки шариков, 55 уретанового, связывающего шарики слоя измеряют с применением "метода липкого качения шарика" РЯТС, Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляет 200 см, 320 см, 400 см, 490 см и 600 см, соответственно. Монослой стеклянныхшариков 13 наносят на листовой материал,П р и м е р 2. Иллюстрирует обратноотражательный материал, в котором полимерный слой выполнен на основе полимочевины.5 Носитель, состоящий из отлипающейбумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным верхним слоем, Последнее представляет собой гомогенную 10 полиуретановую покрывную композицию,полученную согласно примеру 1.Эту композицию вулканизуют в печипри 175 С в течение 10 мин получением верхнего покрытия толщиной 0,05 мм, затем 15 на вулканизованное полимерное покрытиенаносят невулканизованную полимермочевинную связывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм, Полимочевинную, связывающую шарики, композицию получают, 20 согласно способу, описываемому ниже,Изоцианат,4 метилендициклогексил 1диизоцианат (150 г, 1,14 эквивалента) смешивают с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилауратаолова в 25 реакторе, Поликапролактондиол общеймолекулярной массы 530, (120,8 г, 0,456 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2 - этоксиэтилацетата. Затем в изоцианатный раствор с интенсивным перемешиванием и в атмос фере азота добавляют полиоловый раствор,выдерживая температуру реакции в пределах диапазона от 40 до 45 С приблизительно, Эту температуру выдерживают до достижения содержания свободных изоци анатных групп (МСО) 4,2%, Затем в реакционную смесь добавляют 59,5 г (0,684 э к ви валента) метил атил кето ксима, выдерживая температуру в пределах диапазона 40-45 С до исчезновения поглощения изо цианата (КСО) в ИК-спектре, вследствие чего получа ют 100заблокирован н ых изоцианатных групп, К этому раствору для покрытия прибавляют 71,8 г (0,684 эквивалента) 4,4 -бис-(аминоциклогексил)метана (в145 результате этого получают 1,0 эквивалентактивных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы) непосредственно перед нанесением в целях получения невулканизированной полимочевинной, свя зывающей шарики композиции.Раствор удаляют из полимочевинного,связывающего шарики слоя путем нагрева его до 150 С, Клейкость образца этого полинесущий полимочевинный, связывающий шарики слой путем набрасывания шариков на слой в виде каскада, Связывающий шарики слой затем термически вулканизуют путем нагревания до 175 С в течение 10 мин, как описано в примере 1. Отражающий листовой материал завершают описанным в примере 1 образом, Устанавливают (как в примере 1), что плотность упаковки шариков составляет 96 от теоретического максимума. Значения отражения листового материала - 250-300 кандела/м, согласно методу измерения, указанному в примере 1.Пример 3 иллюстрирует полимерный, связывающий шарики слой, обладающий диапазоном размягчения от 40 до 50 С,П р и м е р 3. Носитель, содержащий отлипающую бумажную подложку, покрытую поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают слоем согласно примеру 1,Затем невулканизированную, связывающую шарики композицию покрывают сверх вулканизированного поверхностного покрытия толщиной 0,025 мм. Связывающую шарики композицию получают, согласно способу, описанному ниже,Полиуретановую покрывную композицию получают, согласно способу А примера 1, за исключением того, что поликапролактоновый диол способа А заменяют тем же количеством эквивалентов поликапролакто- нового диола (378 г, 0,605 эквивалента) общего молекулярного веса 1250. Полученная композиция имеет 0,91 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы.Растворитель удаляют из полиуретанового связывающего шарики слоя путем нагрева до 150 С, Клейкость образца этого полиуретанового связывающего шарики слоя измеряют, применяя "Метод липкого качения шарика" РОТС, Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляют около 200-600 см,Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100 С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Несущий шарики слой, описываемый ниже, нагревают до 40- 50 С, применяя давление посредством пакующего валика с целью заделки шариков 13 в связывающий шарики слой 14 до 30-40 их диаметра. Излишние шарики удаляют битером, согласно примеру 1, Связывающий шарики слой сразу же вулканизируют путем нагрева до 175 С в течение 10 мин. Получение отражающего листового материала завершают способом, описанным в примере 1, Упаковку шариков и отражае 5 10 мость листового материала измеряют по методу, описанному в примере 1. Плотность упаковки шариков составляет около 80 от теоретического максимума, а значение отражения - в диапазоне 220-250 кандела/м,Пример 4 иллюстрирует полимерный, связывающий шарики слой с температурой размягчения 60-70 С,П р и м е р 4, Носитель, состоящий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностноепокрытие представляет собой гомогенную15 полиуретановую покрывную композицию,полученную, согласнопримеру 1,Эту поверхность композицию вулканизируют в печи при 175 С в течение 10 мин,получая поверхностное покрытиетблщиной20 005 мм.Затем на вулканизированное поверхностное покрытие наносят невулканизированную связывающую шарики композициютолщиной 0,025 мм, Связывающая шарики25 композиция содержит гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную в соответствии со способом Б примера1, за исключением того, что метилэтилкетоксим прибавляют в концентрации 29,1 (0,3430 эквивалента), Это приводит к получениюкомпозиции, имеющей около 70 заблокированных изоцианатных-групп.Растворитель удаляют из полиуретанового связывающего шарики слоя путем его35 нагрева до 150 С, Клейкость образца этогополиуретанового связывающего шарикислоя измеряют с применением "Метода липкого качения шарика", РОТС, Расстояниякачения шариков в пяти отдельных ойытах40 составляет около 200-600 см. Монослойстеклошариков, нагретый до 100 С, наносятна листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии с примером 1. Покрытый шариками слой затем45 нагревают примерно до 60-70 С, обрабатываяя давлением посредством пакующего ва-,лика с целью заделки шариков 13 всвязывающий шарики слой 14 до 30-40 ихдиаметра. Излишние шарики удаляют бите 50 ром, согласно примеру 1. Затем связывающий шарики слой сразу вулканизируют при175 С в течение приблизительно 10 мин,Получение отражательного листового материала завершают способом, описанным в55 примере 1. Упаковку шариков и значениеотражения листового материала измеряютописанным в примере 1 способом. Плотность упаковки шариков составляет около80 от теоретического максимума, а значение отражения - в диапазоне 220-250 кандела/м,Пример 5 иллюстрирует полимерный связывающий шарики слой с температурой вулканизации 100 С.П р им е р 5, Носитель, состоящий из отлипающей бумажной подложки, покрытой поперечносшитым акриловым сополимером, покрывают невулканизированным поверхностным покрытием 12. Поверхностное покрытие представляет собой гомо- генную полиуретановую покрывную композицию, полученную согласно примеру 1.Эту поверхностную композициювулканизируют в печи при 175 С в течение примерно 10 мин с получением поверхностного покрытия 12 толщины 0,05 мм, Затем на вулканизированное поверхностное покрытие наносят невулканизированную, связывающую шарики композицию толщиной 0,025 мм, Связывающая шарики композиция состоит из гомогенной полиуретановой покрывной композиции, полученной в соответствии со способом, описанным ниже.Способ Ж, .150 г (1,14 эквивалента) изоцианат,4- метилендициклогексилдиизоцианата смешивают в реакторе с 86,0 г 2-(2-этокси)- этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилдилауратаолова. Полйкапролактоновый диол общего молекулярного веса 530, имеющегося в торговле под названием Мах й роуо РСР (поставщик: Опоп СагЬОе) в количестве 169,0 г (0,605 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2-этоксиэтилацетата. Полиоловый раствор затем добавляют в изоцианатный раствор в атмосфере азота с интенсивным размешиванием, выдерживая температуру приблизительно при 40-45 С. Эту температуру выдерживают до достижения содержания свободных изоцианатных групп (чСО) 3,5. 74,5 г (0,496 эквивалента) трет,-бутилацетоацетата, затем добавляют в реакционную смесь, выдерживая температуру в пределах диапазона 40-45 С до исчезновения поглощения изоцианата (ИСО) в ИК- спектре, в результате чего получают 100% заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка добавляют 93,1 г (1,07 эквивалента) трис(2-гидроксиэтил)-изоцианурата с получением 2,0 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы, Температуру повышают до 90 С и выдерживают при этом значении в течение 30 мин, Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию с вязкостью 12000 сантипауз, содержанием твердых веществ 68,0 вес,и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1 Растворитель удаляют из полиуретанового, связывающего шарики, слоя путем нагрева до 150 С. Клейкость образцаэтогополиуретанового, связывающего шарики5 слоя измеряют с применением "Метода липкого качения шариков" РОТС, Расстояниякачения шариков в пяти отдельных опытахсоставляют около 200-600 см.Монослой стеклошариков 13, нагретый10 до 100 С, наносят на листовой материал,несущий связывающий шарики слой, в соответствии со способом, описанным в примере 1, Связывающий шарики слой затемсразу вулканизируют с применением15 температуры в печи до 100 С в течениеприблизительно 10 мин, Получение обратноотражательного слоя завершают в соответствии с примером 1. Плотность упаковкишариков и значение отражения листового20 материала измеряют как описано в примере1, Плотность упаковки шариков составляетоколо 80от теоретического максимума, азначение отражения - в диапазоне 220-250кандела/м,25 Пример 6 иллюстрирует полимерный,связывающий шарики, слой с температуройвулканизации 230 С.П р и м е р 6,. Носитель, состоящий избумажной отлипающей подложки, покрытой30 поперечносшитым акриловым полимером,покрывают невулканизированным поверхностнымм покрытием. Поверхностное покрытие представляет собой гомогенноеполиуретановое покрытие - композицию,35 полученную, согласно примеру 1,Эту поверхностную композицию вулканизируют с применением температуры в печи около 175 С в течение примерно 10 мин,получая поверхностное покрытие толщины40 0,05 мм.На вулканизированное поверхностноепокрытие 12 наносят затем невулканизированную, связывающую шарики композициютолщины 0,025 мм, Связывающая шарики45 композиция представляет собой гомогенную полиуретановую покрывную композицию, полученную в соответствии соспособом 3, описанным ниже:150 г(1,14 эквивалента) изоцианат,450 метилендициклогексил-диизоцианата смешивают с 86,0 г 2-(2-этокси)этоксиэтилацетата и 0,35 г дибутилоловодилауратав реакторе, Поликапролактановый диол общего молекулярного веса 530 (имеющегося55 в торговле под названием чах й роуо РСР 0200, поставляется фирмой Опоп СагЬде) вколичестве 169,0 г (0,605 эквивалента) растворяют в 86,0 г 2-этоксиэтилацетата, Затемв изоцианатный раствор в атмосфере азотадобавляют с интенсивным перемешивани1768031 13 ставитель С.Пур хред М.Моргента орректор С,Пе едакто ательский комб Производствен ем полиоловый раствор, выдерживая температуру реакции в пределах диапазона примерно 40-45 С, Эту температуру выдерживают до достижения содержаний свободных изоцианатных групп (КСО) в количестве 3,5 , Затем в реакционную смесь добавляют 57,0 г Е-капролактама, выдерживая температуру в пределах диапазона 100- 115 С до исчезновения в ИК-спектре поглощения изоцианата (К СО), в результате чего получают 100 заблокированных изоцианатных групп. Затем к реакционной смеси в виде твердого порошка прибавляют 37,2 г (0,428 эквивалента) трис(2-гидроксиэтил)изоцианурата с получением 0,8 эквивалента активных атомов водорода на эквивалент изоцианатной группы. Температуру повышают до 135 С и выдерживают при этом значении в течение 30 мин. Получают гомогенную полиуретановую покрывную композицию с вязкостью 18.500 сантипауз, содержанием твердых веществ 72,3/, по весу и содержанием свободных изоцианатных групп менее 0,1 .Растворитель удаляют из полиуретанового связывающего шарики слоя путем нагрева его до 150 С. Клейкость образца этого связывающего шарики, полиуретанового слоя измеряют "Методом липкого качения шариков" РОТС. Расстояния качения шариков в пяти отдельных опытах составляет около 200-600 см,Монослой стеклошариков 13, нагретый до 100 С, наносят на листовой материал, несущий связывающий шарики слой, в соответствии со способом, описанным в примере 1. Связывающий шарики слой сразу вулканизируют с применением температуры до 230 С в течение проиблизительно 10 мин, Получение обратноотражательного листового материала завершают способом, описанным в примере 1, Плотность упаковки шариков и значение отражения измеряют как указано в примере 1. Плотность Заказ 3560 ТиражВНИИПИ Государственного комитета113035, Москва, Ж упаковки шариков составляет около 80)ь оттеоретического максимума, а значение отражения - в диапазоне 220-250 кандела/м.Формула изобретения5 1. Обратноотражающий листовой материал, выполненный из монослоя прозрачных стеклянных микросфер, полимерногослоя, в котором микросферы частично заделаны, и из зеркально отражающего слоя,10 расположенного под микросферами, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшенияотражающей способности, повышенияпрочности и атмосферостойкости обратноотражающего листового материала, пол 15 имерный слой выполнен из нелипкого вневулканизованном состоянии полиуретанаили полимочевины с температурой размягчения 40-90 С, а концентрация прозрачныхстеклянных микросфер в листовом материа 20 ле составляет 80-96от расчетного количества,2. Способ получения обратноотражающего листового материала путем нанесениякомпозиции для образования полимерного25 слоя на временную подложку, наложениямонослоя прозрачных стеклянных микросфер, подпрессовки и отверждения при нагревании с последующим нанесениемзеркально отражающего слоя, о т л и ч а ю 30 щ и й с я тем, что, с целью улучшенияотражающей способности, повышенияпрочности и атмосферостойкости обратноотражающего листового материала. в качестве композиции используют смесь35 формолимеров полиуретана или полимочевины, в которых 70-100 изоцианатныхгрупп блокированы, с вулканизующим агентом, содержащим активный атом водорода,при соотношении, обеспечивающем 0,8-2,040 эквивалента активного атома водорода на 1эквивалент изоцианатных групп, причемсмесь нагревают до 40-90 С, а вулканизацию после подпрессовки осуществляют при100-230 С.45 Подписноезобретениям и открытиям при ГКНТ Раушская наб., 4/5 т "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 1