Электролит для катодного хроматирования цинка

(111),рном со-О, 3):1,щей гипоислоту,орнуюбальта л а, содержащ к плексообрач отношении к ио н 1 бр;.нныи иэ г фосФт натрия электропроводя ит ом о соль хро атель м хро мол (О,им ппы,уран ную к ку, б и ко ульфа 2-кар С.А.Панасенко,щую доб ат желе ящую иэ иков, Н.Н.Олещен .И, Гужва и смесь, состо х-мората лития,фенил оцово 9.268 брита 088 . 8) и153105 еле ином(57) Изобреностегии, в ние от астцос тся к гальвакатодному наесению конверсионных омовых покрытии из электролитов нвалентных соединений основе трех ома на цинк на защитно коративныеизобретениярмо- и корр нковые поытия, Цельердости, т увеличение зионнойтий. Электиз электростоикости и адроосаждение о геэии покрьущестнляют Изо Электролит гн состав,25-10; ет следующ а (111) О, тель О,2 ение относится к гальваноости к катодному нанесте гни,сению ко ас моль л соль хр сообразо проводящ версионных х 3,0;, 5-4 О;льфат плие нилроматных по основе тр ма на ниц ативцые цинковыеом рыхваиэ ктролитов ца единений хро я добавка ,25-1,0; с 1-0,05; ди та 0,005-0 и натрия 0 железа (11 бальта 0,0 лект ентных а защи борцая хлорат карбоц ли цил а 0,0017 0,01; кислота лития 0 к т Ц вая кисл калия и 00150,00351 - О, 1. ения - увеличениео- и коррозионнойезии покрытий. зобре твердо теи а сульфат сульфат кооикост ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(56) Патент Великокл, С 25 1 Э 9/08, 1Авторское свиде407108, кл. С 2 ЛИТ ДЛЯ КАТОДНОГО ХРО 1 Акислоты и салицилата калия пли натрия прц их молярном соотнощеции (6,7-29): (33-061;1 и опредсодержании компонентов. В качестве соли хрома (111) электролит содержит соединение, выбранное из группы, 1 ключающей сульфат .срома хромокалие вые кьасцы, формиат хрома, а в качестве электропроводящей добавки сульфат аммония ипи натрия. Процесс ве, т при 18-25 С, плотностях токас0 5-45 А/дм в течение 1 О с - 5 мин что обеспечивает получение пленок толщиной О, 1 -мкм, об адаюгпх тнердостью до 1000 ИПа сохраняющих свои свойства при нагреве до 200 С и коррозионно-стойких в камере соляного тумана 120 ч,э.п. ф-лы, 3 табл,рата ипи покомпонентно по расчету.Сульфаты железа и кобальта ннодят нвиде солей в основной состав или н виде водного концентрата.При необходимости корректируют рН электролита серной кислотой или раствором аммиака. Номинальное значение рН лежит в пределах 28 - 3,2.В качестве анодов применяют любые инертные аноды, но предпочтительно применение титан в двухокисномарганценых,15 20 Отличительной особенностью электролита является использование композиции, состоящей из ионов лития, дифениламин-карбоновой кислоты и салицилата щелочного металла в соотношении (6,7-2,9):(3,3-0,6):. Введение композиции позволяет повысить ЗО твердость, термо- и коррозионную, стойкость и начальную адгезию хром- конверсионных покрытий, наносимых на цинк или блестящее цинковое гальванопокрытие. 35При введении указанной композиции снижается скорость коррозии цинкового покрытия н процессе образования конверсионного покрытия, за счет увеличения толщины переходного слоя по вышается проч 1 юсть сцепления с основой, а также обеспечивается соосаждение наряду с оксидои и гидроксидом хрома зерен металлического хрома и соотношении 1;2 - 1:3, Включения ме 45 таллического хрома сообщают покрытию необходимую твердость и высокую адгезию свежеосажденной пленке, Оксиды и гидроксиды хрома, заполняя промежутки между зернами, обеспечи 50 нают высокие защитные свойства покрытию, поскольку сами обладают высокой коррозионной стойкостью и предотвращают доступ коррозионно-активной среды к покрываемому металлу, Об 55 разующееся покрытие является беспористым, Введение каждого из составляющих композиции н отдельности или присут 3 1504291оОсажчение ведут при 8-25 С, катодпой плотности тока Р= 0,5-45 А/дм объемной плотности тока 0,5 А/дм соотношении анодной и катодной плот 5 ности тока, Р:0= 1:3.электролит готовят растворением н воде соответствующих солей при 70- 100 С с последующим охлаждением до температуры окружающей среды. Композицию вводят н виде водного концентстниг только двух вешестн не обеспечивает необходимой прочности сцепления, твердости, коррозионной и термостойкос.ти, не обеспечивается устойчивое соотношение хрома и оксидов игидроксидон хрома и покрытии.Дополнительное введение сульфатовжелеза н кобапьта расширяет диапазон1плотностей тока для получения качеств е пни,. окрытий,Дифепш амин-карбононая кислотапредставляет собой бесцветный пороошок, т.пл . 82 С, применяется н качестве индикатора при окислительновосстановительных реакциях,Композиция представляет собой механическую смесь компонентов.В качестве соли хрома (111) используют соединение, выбранное изгруппы включающей сульфат хрома,хромокалиеные квасцы, формиат хрома,н качестве электропроводящей добавки - сульфаты аммония или натрия, ан качестве комплексообразователягипофосфит натрия или муравьиную кислоту.Верхний предел концентраций солейхрома, электропронодящих солей и борной кислоты определяется их растворимостью в электролите, а для электропроводящих солей также экономическойцелесообразностью,Комплексообразователь вводят в молярном соотношении к количеству хромакак (0,5-0,3):1. При использованииформиата хрома соблюдается соотношение 1:2 и дополнительное введениекомплексообразонателя не обязательно.Увеличение концентрации композиции или компонентов, входящих в нее,выше указанного предела не приводитк дальнейшему улучшению показателейкачества и экономически нецелесообразно. Нижний предел обусловлен существенным снижением технологических параметров. Внедение солей кобальта и двухналентного железа расширяет диапазон плотностей тока для получения качественных покрытий с 5-45 до 05- 45 А/дм . Верхний предел их концентраций ограничен экономическими соображениями, нижний - снижением качества покрытия при Дменее 5 А/дм.Злектролит стабилен в работе при пропускании количества электричества 60 А ч/л.крытия при нагреве. Блеск (отражательная способность) в процентах определяли фотоэлектрическим блескомером ФБпо отношении к серебряному зеркалу. Прочность сцепления покрытия с основой определяли методом изгиба в соответствии с ГОСТ 9.302-79. Начальную адгезию определяли сразу после нанесения покрытия протиранием фильтровальной бумагой. Устанавливали, удаляется (полностью или частично) или не удаляется (не разрушается) покрытие на основе.Примеры конкретного выполнения приведены в табл. 1-3.Как видно из представленных данных, качественные покрытия получаются при плотностях тока от 0,5 до 45 А/дм , при этом толщина покрытия1может лежать в пределах 0,1 - 1 мкм, а время осаждения в пределах от 10 с до 5 мин. 0,5 - 4,00,25 - 1,0 ЭО 5 15Качественные покрытия толщиной от0,1 до 1 мкм осаждают при плотноститока от 0,5 до 45 А/мм эа время1 О с - 5 мин,Параметры, характеризующие качество покрытия, определяли следующим образом.Микротвердость покрытия на цинковой основе измеряли с помощью прибора ПМТ.1 Термостойкость характеризовалась температурой, при которой начинали ухудшаться показатели качества поКоррозионная стойкость (ч) до появления следов коррозии определяли в камере соляного тумана при распылении 37-ного раствора хлорида натрия,0429 6Ф о р и у л д и з о б р е т с и и я1, Электролит для катодного хроматирования цинка, содержащий сольхрома (111), комплексообразователь 5в молярном соотношении к ионам хрома(О, 5-0, 3): 1, выбранный из группы,включающей гипофосфит натрия и муравьиную кислоту, электропроводя,Чуюдобавку и борную кислоту, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения твердости, термо- и коррозионной стойкости и адгезии покрытий, он дополнительно содержит сульфаты железа (11) и кобальта и смесь,состоящую иэ сульфата или хлораталития, дифенил-карбоновой кислотыи салицилата калия или натрия при ихмолярном соотношении (6,7-2,9)".(3,30,6):1 и следующем соотношении компонентов, моль/л:Соль хрома (111) 0,25 - 1,0Указанный комплексообразователь 0,12 - 3,0Электропроводящая добавкаБорная кислотаСульфат илихлорат лития 0 О -0 05Дифенил-карбоновая кислота 0,005 - 0,01Салицилат калияили натрия 0,005 - 0,0017Сульфат железа (11) 0,0035 - 0,01Сульфат кобальта 0,001 - 0,12. Электролит по п.1, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что в качествесоли хрома (111) он содержит соединение, выбранное из группы, включающейсульфат хрома, хромо калиевые квасцы,формиат хрома, а в качестве электропроводящей добавки - сульфат аммонияили натрия.504291 1о в Е и м о Во 1 1 1 л со о о о о оо ц с оо оов ос ас,с . ф о о о ю л оо ос В ос моВо ооВ о лвсч 1 О м вос о о о м 1 л оо оо о о соо ол сч О оо л о о о о о 1и оо оовос оов 1 Э о1 1О л осооов .ооосч "ОО сл о 1 Оо о о лво н сч ос оо ц моооо м 11 л о сч Мссо о л О ов Во сч о оц о о оооо о ос 1 1 оо1 Ф СВ ф оо оооо м 1 л оо ооВ оо мово м о О лВсЧ 1 О свц 1 св оо ооо о сч ц а сч воооо о ссооо оов ос м 1 о о в о н а Р ф ов 1 Ц1 ас" м оо лВО 11 - сЧО м О л В В О 1 счО сч съ счв в О 1ООО д 5й ен аа у а%йох 8 ц -Мо оо о ло соосчоооо счОО 1 ц а к 1 аКсч ока 63 1 ю3 зз 3 о Йл ф оо ооВ со ц 1 м Ю ц 1 ц 1 ц сч ц счооо о о о о о о ооо о лоо о Фч В о ооОл фоо оооВоо мц Ол ф о о о" о оВ оЮм мо х о а Р Р в о Н С Э О н х о вюл ОИ 1 М д о э в х 2 а х Р С оо оо ос нлУс оо оо о о с Г в в а О о оо оо о Р х Р в Р ф Э х х 5 о сс л сР л 1х1оаУ а Э а о о сл О (с (4 1Э 3 5 о У о л оо оо осч Р Ц х о х цх о а л л У л Э х 2 а х о оо оо осЧ Э Р о о сс О О с ссс о о а 1 1 1 1 1 1 х Р в о 0 1 х оА г,ФоВо о о Ос 1 С Эо 1 Эц о С ,Я хх аох оооа хд ооЭО О ф й Ф О хф цОфл Оо ф о61 555 оо Юо оооо оо о- г с/1 л оо оо оСЧ л х о а з а Г л оог 1аэ 1Е Гх Э Ох ф хцн аэ х)ххх оР З 1504291 оо о оо с чг - хохДоосо фссссо О- сч - аЕщДо вс о оо о гс ЭххЭао хоооОсг О- г - аИ о цоооООс Эг 4 сс Д ц о Ххо хщ Э Ц х х о х Я Д О, Х о а о л Е Д в о ц- о цхх ио ЭОф Лдх