Способ получения бензиновых фракций

ИЗОБРЕТЕ ИСАЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ССРытникова ГПЕНАЕНЗИ НОВЫХ к нефтехимии и каса- фракций (Бф). Повысти бензина достигаатора (КТ) опредепеначественного состава ированием углеводоСОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИКГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СС(71) Институт катализа СО АН(57) Изобретение относитсяется получения бензиновыхщение детонационной стойкоется использованием катализного количественного и кПолучение Бф ведут контакт 19) Я (11) 1325892 А 1 51) 5 С 100 И 05 В 01 Х 29 30 родного сырья с апюмосиликатным КТ при повышенной температуре и давлении. В качестве КТ используют алюмосипикат состава (0.02-0.32)йа А 1 О (0.003-2.4)ЕЭ О (28-212)БО, где ЕЭ О - одйн или два оксида элементов 11, И 1л ФЧ 1, Ч 111 групп периодической системы, или алюмосиликат укаэанного состава. нанесенный на носитель в количестве 30 - 70 мас%, ипи КТ указанного состава, модифицированный 0,05 - 0,5 масЖ палладиа Испытания показывают повышение октанового числа бензина, полученного с использованием КТ указанного состава с 65 до 96 ед. (по исследовательскому методу). 2 таблИзобретение относится к способам получения бензиновых фракций из углеводородного сырья.Цель изобретения - повышение детонационой стойкости бензина за счет использования катализатора определенногоколичественного и качественного состава.П р и м е р 1. Фракция газового конденсата НКС с октановым числом (ОЧ) 68ММ (моторный метод) контактирует при температуре реакции Тр = 420 С, давлении Р=10 ати и объемной скорости подачи жидкого сырья в= 2,1 ч с катализатором, состоящим иэ 70 мас.кристаллическогоалюмосиликата железа состава 0,04 х 15хчагО АгОэ ЕегОз 523 Ог и 30 мас.ф,.А)гОэ, При этом образуется 32,9 мас. углеводородных газов и 67,1 мас, бензиновойфракции с ОЧ 96,0 ИМ (исследовательскийметод). Углеводородный состав бензиновой 20фракции и газового конденсата НКСприведен в табл.2,Катализатор готовят следующим образом,К 100 г сухого диатомита, содержащего 250,3 мэс,ф ЯгОэ, добавляют 24,16 г ЫэОН,20,2 г РегОэ (в составе сухого сульфата железа), смесь перемалывают в течение 1 ч вшаровой мельнице и помещают в автоклав.При первмешивании добавляют 204 г воды, 30592 г силиказоля (0,54 фйагО, 32,45 фЯОги 76,01 фНгО) и 33,6 мл бутэнола и кристаллиэуют при 150 С в течение 5 сут, Полученный продукт отфильтровывают, промываютводой, обменивают при перемешивании втечение 1 ч с аммиачным раствором, промывают водой до отсутствия ионов С в промывных водах и сушат при 80 С.Кристаллический продукт имеет состав 0,04йагО А)гОз ГегОз 52 РОг. Сухой кристаллический алюмосиликат железа жидкостной формовкой гранулируют сгидроокисью алюминия, сушат и прокаливают в токе воздуха при 500 С, Катализаторсодержит 70)ь силиката и 30 АгОз. 45П р и м е р 2. Фракция газового конденсата НКС с ОЧ =- 65,0 ММ (углеводородный состав приведен в табл,2) контактируетс катализатором примера 1 при Тр 460 С,Р = 10 ати и в = 2,0 ч, При этом образуется37,6 углеводородных газов и 62.4 бензиновой фракции с ОЧ = 98,6 ИМ,П р и м е р 3. Углеводородная фракция,состоящая из циклогексана, н-октана и иэооктанэ в массовом соотношении 1:1;1, имеющая ОЧ 53,3 ММ и отношение Св иэо/норм = 1,0, контактирует при Тр = 400 С, Р == 2 эти и гл =- 2,0 ч с катализатором примера 1, При этом образуется 34,8 углеводородных газов и 65,2 бензиновойфракции с ОЧ =- 91,2 ИМ и отношением Свизо/норм 10,6,П р и м е р ы 4-5, Аналогичны примеру3. Составы катализаторов, составы продуктов реакции и условия проведения процессаприведены в табл, 1,П р и м е р 6. Углеводородная фракция,состоящая иэ циклогексана, н-октана и иэооктана в массовом отношении 1;1:1, имеющая отношение Св иэо/норм = 1,0,контактирует с катализатором - кристаллическим алюмосиликатом железа (состава00,2 йэгО А)гОз ЕегОз 52 ЯОг) пропиткой модифицированным 0,1 мас. РбПри Тр = 460 С, Р = 10 ати и е = 2,4 чобразуется 28,0, углеводородных газов и72,0 фбензиновой фракции с отношениемСв изо/норм 25,7.П р и м е р ы 7 - 9; Аналогичны примеру3, Составы катализаторов, составы продуктов реакции и условия проведения процессаприведеныв таблП р и м е р 10. Углеводородное сырье,состоящее из циклогексана, иэо-октана ин-октана в массовом соотношении 1:1:1 (отношение Св изо/норм " 1). поступает в реактор. загруженный кристаллическимсиликатом состава 0,10 )чагО А)гОз 0.97 ххбагОз 92 ЯОг, Температура реакции ТрС, давление Р - 40 атм, объемная скоростьподачижидкогосырья в=1,9 ч ,Приэтом получается 23,0 мас,( газообразныхуглеводородов С 1-Сл и 77,0 мас.бензиновой фракции с отношением Св иэо/норм 20,9,Катализатор готовят следующим образом,К 43,1 г кремнеэоля (0,54 мас.7 ь йэгО,32,45 мас, ЯОг и Б 7,01 мас. НгО) последовательно добавляют при перемешивании1,92 г чаОН в составе 10 н раствора; 2,5 гбутанола; О,б г Аг(504)з в составе 0,1 Мраствора; 0,4 г Оаг(ЯОл)э в составе 0,1 Мраствора. Полученный гель нагревают в автоклаве при 170 С в течение 6 сут, Окристаллизованный продукт промывают водой,прокаливают при температуре 500 С в течение 4 ч в токе воздуха, Остывший цеолитдекатионируют О, н. раствором чНОН +ЙН 4 С в течение 1 ч, промывают водой исушат при 100 С,П р и м е р 11. Аналогичен примеру 3.Условия проведения процесса и составыпродуктов приведены в табл. 1. Катализаторсостава 0,06 йагО А)гОз 0.07 ГегОз 0,11 хх ЯЬгОэ 28 90 г готовят следующим образом, К 20 мл кремнеэоля (30,9 мэс, ЯОг,0,4 мас, йагО и Б 8,7 мас.ф НгО) последо 132589235 40 45 50 55 вательно при перемешивании добавляют 4,8 мл 10 н, водного раствора йаОН: 3,1 млн-бутанола; 21 мл 0,1 М раствора А 2(504)з: 0,25 г сухой суспензии (состава 23 Ь 205 Ее 20 з) и 25 мл воды. Смесь гомогенизируют и кристаллизуют в автоклаве втечение 3 сут при 170 С, Полученный кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат, прокаливают в токе воздуха при 550 С в течение 5 ч и после охлаждения декатионируют 0,1 н. раствором йН 40 Н + йН 4 С. Продукт промываютводой, отфильтровывают и сушат при комнатной температуре,П р и м е р 12. Аналогичен примеру 3. Условия проведения процесса и состав продуктов реакции приведены в табл. 1, Катализатор состава 0,07 йа 20А 20 з0,07 РдО х х 12,2 Я 02 готовят следующим образом. К20 мл 20%-ного водного раствора тетрабутиламмоний бромида при перемешиваниидобавляют 48 мл кремнезоля (30,9 мас,% Я 02; 0,4 мас.% йа 20: 68,7 мас,% Н 20), 3 мламмиаката палладия, 15 мл О,1 М раствораА 2(ЯО)э и 1,5 мл 10 н, йаОН. Смесь гомогенизируют в течение 0,5 ч и кристаллизуют вавтоклаве при 135 С в течение 7 сут. Кристаллический продукт обрабатывают в соответствии с методикой примера 11.П р и м в р 13. Аналогичен примеру 3. Условия проведения процесса и составы продуктов реакции приведены в табл. 1. Катализатор состава 0,11 йа 20 А 20 з 0,003 х хР 102 105 Я 02 готовят следующим образом, К 40 мл 20%-ной тетрабутиламмоний гидроокиси при перемешивании добавляют 25 мл 0,1 М раствора А 2(504)з; 0,2 г Н 2 РтС 6;48 мл кремнезема (30,9% Я 02; 0,4% йа 20;68,7% Н 20) и 2 мл 10 н, йаОН. Смесь кристаллизуют в автоклаве при 170 С в течение 10 сут. Кристаллический продукт обрабатывают в соответствии с методикой примера 11.П р и м е р 14, Аналогичен примеру 3, Условия проведения процесса и состав продуктов реакции приведены в табл. 1. Катализатор состава 0,16 йа 20 хА 20 з 1,04 Ре 20 зх 1,27 Сг 20 з 69 902 готовят следующим образом. К 44,4 г кремнеэоля при перемешивании добавляют 3,62 г 1 О н, раствора йаОН: 4,85 г бутанола; 2,0 г 0,1 М раствора А 2(ЯОа); 0,47 г Сс(йОз)з в 0,1 М растворе;1.41 г Ее(йОэ)з в 0,1 М растворе и 35 г воды. Смесь кристаллизуют при 150 С в течение 5 сут. Полученный кристаллический продукт 10202530 обрабатывают в соответствии с методикой примера 11,П р и м е р ы 15 - 16. Аналогичны приме. ру 3. Условия проведения процесса и составы продуктов приведены в табл, 1, Катализатор состава 0,32 йа 20 А 20 т О,бх хЕпО 0,4 Сг 20 з 51 Я 02 готовят следующим образом, К 44,4 г кремнеэоля при перемешивании добавляют 3,62 г 10 н. йаОН;4,85 г бутанола; 2,0 г А 2(Ю)з в 0.1 М растворе; 0,47 г сп(йОз)2: 1,0 г Сг(йОэ)з и 35 г воды, Смесь гомогениэируют и кристаллиз,- ют в автоклаве при 150 ОС в течение 5 сут, Кристаллический продукт обрабатывают в соответствии с методикой примера 11,П р и м е р ы 17 - 19. Аналогичны примеру 3. Условия проведения процесса и составы катализаторов приведены в табл. 1.П р и м е р 20 (для сравнения), Фракция газового конденсата НКС с ОЧ 68 ММ контактирует при температуре реакции Тр = =395 С, давлении Р - 11 ати и обьемной скорости подачи жидкого сырья п = 2,5 ч с ка 1 ализатором, состоящим иэ 70% мас. цеолита состава 0,03 йа 20 А 20 з 80,1302 и 30% А 20 з, При этом образуется 19,2 мас,% газов и 80,8 мас.% бензиновой фракции с ОЧ 93,6 ИМ.П р и м е р 21(для сравнения). Аналогичен примеру 20, Условия проведения процесса и состав продуктов приведены в табл.1. В качестве сырья использована фракция газового конденсата НК"С с ОЧ 65,0 ММ.П р и м е р 22. Углеводородная фракция, состоящая из циклогексана, н-октана и изооктана в массовом соотношении 1:1;1 и имеющая отношение Св иэо/норм = 1,0, контактирует при температуре Тр = 400 С, давлении Р = 10 ати и обьемной скорости подачи жидкого сырья а) = 2,0 ч с катализатором, состоящим из 70 мас.% цеолита состава 0,03 йа 20 А 20 э80,1 502 и 30 мас.% А 20 з, При этом образуется 34,4 мас,% углеводородных газов и 65,6 мас,% бензиновой фракции с отношением Св изо/норм = 8,4,П р и м е р ы 23-28. Анологичны примеру 22, Составы катализаторов и условия проведения процесса приведены в табл. 1, (56) Гриценко А,И. Газовый конденсат- сырье моторных топлив, Газовая промышленность, 1981, М 11, с. 8.Авторское свидетельство ССР3 Ф 1141704. кл, С 10 С 11/05, 1983.1325892 Таблица 1 Температура Катализатор и его состав Давление Р,ПриОбьемная ати мер скорость подачи (в ),ч(0,04 йагО АгОэ ГегОз 5290 г) 70 Д+ 30АгОз(0,04 йагО А 1 гОз ЕегОз 52310 г) 70 ( + ЗОА 1 гОз То же 0,02 йагО А 1 гОз 2,4 ГегОз х х 89 ЯОг2,0 Условия проведения процесса и составы продуктов реакции1325892 12 Продолжение табл, 1 Выход, мас,ПриСз изо/норм число ИМ мер ии мас. бензиновой Алканы и икланы Ароматичегазов ак ии ские 62,5 64,1 35.9 37,5 10,7 66,5 64,5 35,5 33,5 21,7 66,8 33,2 32,6 33,9 19,5 34,3 65,7 30,9 78,3 34,0 15,6 63,9 65,7 36,1 51,2 11,4 34,3 35,6 12,8 76,8 23,2 35.4 12,9 33,6 66,4 12,5 80,8 19,2 78,0 93,9 80,9 50,6 19,1 86.7 65,6 55,8 34,4 35,9 8,4 44,2 55,7 3,2 62,4 59,2 37,6 47,1 38,1 40,8 43,4 8,5 56,6 64,7 8,8 35,3 33,0 9,3 59,5 40,5 58,1 41,9 7,4Таблица 2 Углеводородный состав и октановое число сырья - фракций газового конденсата - и продУкта - высокооктановой бензиновой фракции13 1325892 Продолжение табл. 2 Составитель 8,Теплякова ехред М,Моргентал Корректор, М. Петр Редакто Тираж НПО "Поиск" Росп13035, Москва, Ж, Раушс Подписнотанаб., 4/5 аказ ул.Гагарина, 101 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г, У Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ БЕНЗИНОВЫХ ФРАКЦИЙ путем контактирования углеводородного сырья с алюмосиликатным ката. лизатором при повышенной температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью ; повышения детонационной стойкости бен, зина, в качестве катализатора используют алюмосиликат сос А 20 з(0,003 - 2,4) Х Х ЭлО - один или П, Ч, У 1, УИ групмы, или алюмосил нанесенный на но 70 мас или кат става, модифициро тава (0,02 Э,.О (28 два оксид и Период икат указа ситель в к ализатор ванный