Способ получения хромокомплексныхазокрасителей

ОПИСАНИЕ ИЗОБР ТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М Кл 3 С 09 В 45/16 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения Иностранцы Клод Бруар и Полетт Фиш(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХРОМОКОт 4 ПЛЕКСНЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ0 ном С 1. 15 25 ном 2. Изобретение относится к способу получения новых хромокомплексных азокрасителей, предназначенных для крашения полиэфирных волокон в цвета от желтого до черного.Известен способ получения хромо- комплексных азокрасителей взаимодействием способного к металлиэации азосоединения с солью хрома при 20- 120 С с последующим взаимодействием полученного при этом хромокомплекса 1:1 с бидентатным хелатным агентом - ацетилацетоном или дизтилентриамиНедостатком известного способа является низкое средство полученно" го красителя к полиэфирному волокну, что обусловливает на нем неинтенсивную окраску.Известен также способ полУчения хромокомплексного аэокрасителя взаимодействием азокрасителя, способного к металлиэации, с солью хрома, желательно при 120-125 С, с последующим взаимодействием полученного при этом хромокомплекса 1:1 с бидентатным хелатным агентом - диэтилентриамином или триэтилентетраами 2Недостатком известного способа является низкая красящая способность полученного при этом красителя и низкое сродство его к полиэфирному волокну. Кроме того, окраска на полиэфирных волокнах недостаточно свето- стойкая.Цель изобретения - способ получения новых хромокомплексных азокрасителей, свободных от указанных выше недостатков, т.е, обладающих повьааенной,красящей способностью и светостойкостью, а также с высоким средством к полиэфирному волокну.Предлагаются хромокомплексные азокрасители общей формулы2у 1 2х.к;где А - остаток бензолвного ядра,содержащего нитро-, хлорили сульфамидную группу;В - остаток бензольного, нафталенового, ацетоацетанилидного или пираэолоновогоряда;сем ею 0 ОН теэо лексыэтихП ра 1 мель Уф - атом кислорода или.СООгруппа;У - атом кислорода или -ННгруппа;Х - СН- или -й-;О - остаток бидентатного хелатного агента, выбранного иэгруппы:/3 -дикетон, о-окоиальдегид, о-нитрсзофенол,о-нитрозонаАтол, периоксихинонЕ - молекула аммиака или пиридина.Способ состоит во взаимодействии азо- или азометинового производного с гексагидратированным хлористым хромом при 115-125 оС н среде гликоляили диэтиленгликоля с последующим взаимодействием полученного при этом катионного хромокомплекса 1:1 с бидентатным хелатным агентом в присутствии аммиака или пиридина.В приведенных ниже примерах части указаны весовые.П р и м е р 1. 30,9 ч моноазокрасителя нитро-окси-бензол- - 1-азо-роксинафтален) нагревают до 120 оС в 300 ч. диэтиленгликоля с 21,5 ч. гексагидратированного хлористого хрома (С Г 5 Сг 6 Н 20) до полного получения хромокомплекса 1:1. Смесь охлаждают до 60 фС, добавляют 12 ч, ацетилацетона и 18 ч, 25%-ного аммиака. Затем смесь сливают на 2000 ч, холодной воды, кристаллиэующийся краситель отфильтровывают, промывают и высушивают. Его анализ соответствует формуле Получают тот же самый краситель, е ли заменяют диэтиленгликоль гликол или любы другим растворителем, им щим температуру кипения выше 110 эС.Если заменяют аммиак 10 ч. пири- дина, получают краситель, имеющий указанную выше формулу, в которой аммиак заменен пиридином.В обоих случаях полученные красители обладают определенной раство римостью в углеводородных растворилях, таких как бензол, хлоробенл, метилеихлорид, хлороформ, перхлорэтилен: хромосодержащие комп 1:1 или 1:2, нерастворимщ врастворителях.р и м е р 2. Краситель приме- в виде пасты растирают и разчают с 10 ч продукта конденсации крезол-формальдегид-нафтосульфоновая кислота, затем высушивают.К 0;15 ч. красителя, полученного таким образом,.мелкоизмельченного, добавляют 100 ч. воды и 0,.5 ч, о-дихлорбензола. В эту ванну помещают 5 ч полиэфирной пряжи, нагревают в течение 1 ч до 140 аС и выдерживают 1 ч при этой температуре. После про. мывки водой и удаления излишков красителя при 90 С в течение 15 мин в ванне, содержащей 1 мл/л гидроокиси натрия, 30-ного, и достаточного коли- честйа гидросульфита натрия для удаления незакрепленного красителя, получают сероголубой оттенок с хоро шей стойкостью к свету и сублимации,П р и м е р 3. 0,15 ч. красителя примера 1 в диспергированном состоянии берут в суспензии в 100 ч. воды с добавкой 0,5 ч. 10-ной уксусной щ кислоты. При 50 фС добавляют 5 ч. полиамйдной пряжи, нагревают до 100 фС ,в течение получаса и выдерживают 1 ч при кипении. Получают серо-голубой оттенок хорошей прочности ко всем 2 условиямоАналогичвям способом в примерах 4-36 получают с различными металло- комплексными красителями пряжу, оттенки которой указаны в табл. 1.П р и м е р 37. 32,3 ч, красите - ля нитро-гидрокси-бензол- - 11 азо- гидрокси-метил-нафтален нагревают до 120-125 С в 300 ч, диэтиленгликоля с 21,5 ч. гексагидратированного хлористого хрома до полного превращения в комплекс хрома 1:1. Охлаждают смесь до 60-70 фС, добавляют 19,4 ч. бензилацетона, затем 10 ч. пиридина. Смесь сливают на 2000 ч, холодной воды, и 10 кристаллизующийся краситель отфильтровывают, проьввают, диспергируют и высушивают. Полученный краситель формулы 45СМн- с -бно обг- -м окрашивает полиэфирные волокна вчерный цвет.Заменяя в этом примере безоилацетон другими хелатными агентами, получают на полиэфирных волокнах оттен ки, указанные в табл. 2.П р и м е р 46. Воздействуют12,2 ч, салицилальдегида на 18,85 ч.хлоро-нитроамино-фенола в150 ч, диэтиленгликоля. Затем добав ляют 27 ч. гексагидраткрованногоФиолето амиио-бензолрокси-бензол 1 гидро эо- Черн Нитро-г гидрокси етил-на тал нзол 1 - 1-азоНитро-ги с ндрокси-меток тро-гидроксиен 2-бензол -,1-азо афтален 1идрокси-бенэололетовый ндроксинитро,5 -аэоеный рокси-метоксиенэол 5-гедрокен-беезбл - 1 Динитро-азо-бензол 1 летов кои"1-диэтиламинохлористого хрома, и нагревают смесь до 115 вС в течение 5 ч. Раствор оставляют охлаждаться до 65 фс и добавляют 10 ч. ацетилацетона и 31,6 ч. пиридина. В течение 3 ч поддерживают темпеРатуру 70 фС, затем слива,от, раствор в ЬОО ч. холодной воды. Ерисхаллизующийся краситель отфильтровывают и высушивают, он окрашивает полиэфирные волокна в желтый цвет.П р и м е р 47. Смешивают 1 ч. красителя из примера 1 с 50 ч. поли- эфира в виде гранул или порошка,затем нагревают смесь до 280-300 оС и формуют нити. Нити охлаждают, затем вытягивают. Они окрашиваются в нейтральный черный цвет.Применяя 0,25 ч. красителя примера 1, получают нити серого цвета,В обоих случаях окраска отличаетсяпрекрасной светоустойчивостью.П р и м е р 48. Рранулы полиамида окрашивают по примеру 3 красителем из примера 15. Окрашенные гранулы плавится при температуре 250280 ф С и превращаются в нити или иэде"лия оранжевого цвета с хорошеЯ светоустойчивостью.Смесь гранул полиамида и красителя из примера 16 может быть также, 10 расплавлена и превращена в нити илииэделия оранжевого цвета с хорошейустойчивостью к свету.Предложенный способ позволяетполучить красители, обладающие повы шенным сродством к полиэфирному волокну, хорошей красящей способностьюи светостойкостью.12 795498 Продолжение табл, 2 Гидрокси-нафтальдегид Дихлор,6-салицилальдегидДигидрокси,6-нафталендикарбаль 41 Черный 42 дегид, 5 Хинолеинол Нитро-нафтол Дигидрокси,4-антрахинон ЗеленыйЧерныйКоричневый 44 Формула изобретения А - остаток бензола, содержа. щего нитро-, хлор илисульфамидную группу; В - остаток бензольного, нафталенового, ацетоацетанилидного или пираэолонового ряда;- атом кислорода или -СООгруппа;- атом кислорода нли -МНгруппа;Х в , СН или -М; где Составитель Т. Калинина Редактор Л. Ушакова Техред Е.Гаврилешко Корректор Г. РешетникЗаказ 9504/8 тираж Подписное ВНИИПИ Государствениого комитета СССР по делам йзобретений и открытий 113035, Москва, 5-35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул, Проектная, 4 Способ получения хромокомплексныхазокрасителей общей формулы О - остаток бидентатного хелатного агента, выбранного изгруппы: ф-дикетон, о-оксиальдегид, о-нитрозофенол,25 о-нитроэонафтол, периоксихинон;2 - молекула аммиака или пиридина,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что30 аэо-или аэометиновое производное,способное к металлизации, подвергают взаимодействию с гексагидратированным хлористым хромом при 115125 оС в среде гликоля или диэтилен 35 гликоля с последующим взаимодействием полученного при этом катионногохромокомплекса 1:1 с бидентатным хелатным агентом в присутствии аммиакаили пиридина.40Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. 1 де 1 воп М Рогаду 1. К.