Способ получения феноламинных смол

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЦДЕИЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 06,0378 (21) 2 с присоединением заявки Мф - (23) Приоритет Государственный коми СССР по делам изобретени и открытийОпубликовано 2502.80. Б Дата опубликования аписа ия 250280 Кос овцев, И, М, Бел городски ешков, С.И. Кролевецкий; орбанова и А.С. Куэубова 2) Авторыизобретения В Моисеев,.Н.Полухин,.Сире,1) Заявитель 54) СПОСОБ .ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОАМИННЫХ СМО Одним из существенных недостатковуказанного способа является .длительность процесса получения смол в масле - не менее 16 ч. Кроме того, вязкостные характеристики применяемыхмасел (РН"б, Фн др.) дают возможность получать Феиолоаминные смолы с концентрацией не более 40 вес.Ф,,что приводит к .уменьшению производительности оборудования, к большимтранспортньи .расходам,связанными сперевозками масла. Использование указанных минеральных масел приводит кполучению сильно окрашенных Фенолоаминных смол, что значительно огранйчивает область их применения,Цель предлагаемого изобретениясостоит в интенсиФикации процессаполучения Фенолоаминных смол и получении малокрашенных смол. Поставленная цель достигается тем, что способполучения фенолоаминкых акол, вклю.чающий конденсацию эамещенных Фенолов с гексаметилентетрамином принагревании проводят в средедимеровФ-метилстирола.Димеры о-метилстиролв представляютсобой бесцветную жидкость с приятньизапахом и высокой температурой кипения (310 фС) и являются смесью 2,4-диПредлагаемое изобретение относится к области получения фенолоаминных смол, применяемых, в частности, для защиты полимеров и органических со.- единений от окисления и для модификации резиновых смесей.Известен способ получения феноламинных смол поликоденсацией смеси каменноугольных Фенолов (смесь незамещенного Фенола и крезолов) с гексаметилентетрамином при соотноше-нии 1:О, 25-0,4 при температуре 70- 80 оС в спиртовой среде (1) .Одним из серьезных недостатков известного способа является невозмож 15 ность введения Фенолоаминных смол в спиртовом растворе в каучук на стадии латекса из-за забивки аппаратуры . в результате преждевременной коагуля.1 ции каучука. 20Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому способу яв-ляется способ получения фенолоайинных смол в среде минерального масла 2)25Указанный способ широко реализо- ван в промышленном масштабе. С применением этого способа получается 70 от общего производства бутадиенстирольных каучуков в нашей стране. 30717082 Т а б л и ц а 1 Вязкость продуктов й,,,аименование продукт 80 С (сП) 20 (с вМасло ЭФ Димер ос -метщстирсаа ВСв масле ЭФ(35) ВСв димере с-метилстиола (35 ерно-коричневый бесцветны черно-коричневый 110 2 с 102 етло-желты.,При введении в бутадиен-о-метилсти.:рольный каучук СКМСОарКИфенолоаминной смолы в димере в количестве0,25 вес. на полимер в расчете наабсолютную смолу индекс сохранения9 О пластичности после старения при 140 Ссоставляет 88, а у контрольного образца" с известным промышленньщ антиоксидантом И"Фенил-з-нафтиламином вколичестве 2 вес. индекс сохраненияпластичности:составляет всего 59При получении фенолоаминных смолв твердом виде при использовании ихдля повышения клейкости резиновыхсмесей добавление даже небольших количеств димеровос-метилстирола приводйт к резкому уменьшению пылеобразования, Кроме того, количеством введенных димеров можно регулировать температуру размягчения товарного продукта, что важно для нормального совмещения смол с полимером.П р и ме р 1. При 60-80 С растворяют 15,6 г гексаметилентетрамина и2,4 г салициловой кислоты в 99,6 гтехнического октилфенола. Из зтога .60 раствора готовят гомогенные,смесис содержанием 5-40 димеров д-метилстирола. Конденсацию проводят при130 С в течение 2 ч. Получают смолыянтарного цвета, характеристика кото.65 рых приведена в табл,2,Как Видно из данных табл. 1 вяз кость ВСв масле,ЭФболее чем в4 раза превосходит вязкость. ВСв димере. Это позволяет значительно повысить концентрацию фенолоаминныхсмол в Йюмерах и интенсифицировать 4 " пройесс, "Получение коицентриованногопро"дукта приводит к сокращению транспоргйых расходов и значительномууменьшению;продолжительности реакции(до 5-6 ч вместо 16 ч в том случае,когда используется масло).В том случае, когда фенолоаминные смолы используются в качестве стаби:лиэаторов каучуков, занчителъно большая койцентрация смол в димерах по сравнению с маслом позволяет существенно сократить некаучуковую частькомпозиций на оснозекаучуков. Этоблагоприятно сказывается на свойст- вах.каучука, Наиболее важно это в томслучае, когда стабилизаторы вводятся в безмасляные каучуки.Примейение димеров ос метилстирола в качестве раствбрителя позволяет .получать малооокрашенные фенолоаминные смолы;что также очень важно при использовании их в качестве стабилизаторов .безмасляных бутадиен-стирольных каучуков. енйлметилпентена, 2,4-дифенил- -4-метилпеитенаи 1,1,3-триметил-З- "фенилиндана. В зависимости от способа получения и условий проведения синтеза"соотношение кбмпонентов в конечном продукте может быть раэличньи, Димеры к-метилстирола являются доступными веществами. Известны различные способы получения димеров.Нами разработан способ получения димеров ос-метилстирола, основанный на йспользовании доступного сырья, имеющегься на заводах синтетического каучука. Способ не связан с образованием сточнйх вод и загрязнением окружающей природы.При производстве фенолоаминных смол димер может быть добавлен в начале процесса, по истечении некоторого времени или после завершенияего. Способ предусматривает возможность вводить димер в фенолоаминныесмолы по частям, Это позволяет варьировать свойства фенолоаминных смол внужном направлении,Применение димеровсс-метилстирола в качестве растворителя при получении фенолоаминных смол позволяет получать товарный продукт с концентрацией 65- 70 вес Такой продукт при температуре 60-80 С подвижен и легко перекачивается насосами. Сравнительная вязкость фенолоаминной смолы ВСпродукта конденсации гексаметилентетрамина с октилфенолом в масле ЭФи димерах ос"метилстирола приведена в ,табл,1..10 5,1 193 15 83 5,3 20 Пластичная массаянтарного цветаВязкая масса 25 75 5,3 30 4,0 35 4,9 Жидкость светло-желтогоцвета 40 3,0 Составитель Н.КосмачеваРедактор Е,Минаева ТехредН;Ковалева Корректор В,ВУтяга +к Заказ 9754/30 Тираж 549Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москвау Ж, Раушская наб., д. 4/3 ;.Филиал ППП Патентф, г.УЖгород, ул.Проектная,4 щыЬвеКак видно иэ данных табл. 2, про. ЗО продукт содержит 1,9 остаточных моно ведение процесса в димерахос-метил-. ,и дизамеценных Фенолов. Вязкость простирола позволяет получить смолы с .дукта составляет .18 сП при 80 фС, разными температурами каплепадения.1 ,гП р и м е р 2, 192,6 г технического нонилфенола и 32,1 г гексаметилен- З Формула изобретения тетрамина перемешивается при 80-90 Сдо полного растворения гексаметилен- "Способ получения Фенолоаминных тетрамина. добавляют 150,0 г дймеров смол, включающий конденСацию замещено-метилстирола и проводят конденса-ных Фенолов с гексаметилентетрамином цию при 125-.130 С в течение 4 "ч, " при нагревании в среде органического Получают подвижный транспортабельный 4 О растворителя, о т л н ч а ю Щ и йпродукт, Вязкость полученного продук- . с я тем, что, с целью Уменьшения та составляет 22 сП при 80 оС, Содер- окрасКи Феноламинных смол и интенсижание остаточного алкилфенола в смоле:Фикации процесса, в качестве растворавно 3.рюйтеля берут димеры оС-метилстирола.П р и м е р 3. Растворяют при на Источники информации, гревании 13,3 г гексаметилентетрамина, принятые во внимание при экспертизе 106,7 г смеси метилбенэилфенолов, по- " 1, Авторское свидетельство СССР лученной алкилированием фенола стиро 322340, кл. С 08 О 5/06, 1972, лом и 70,3 г димеров оС-метилстирола.2. Авторское свидетельство СССР Реакционную массу выдерживают 5 ч при 50 Ф 497313, кл. С 08 С 5/08, 1974 протемпературе 140-145 С. Полученный ,тотип).