Состав печатной краски

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ БИОЗО Союз Советских Социалистических РеспубликН ТУ. ПА 1) Зависимый от пат О 06 Р 1/ 006 Р 5/ 21) 1259636/05юллетень М 14 ло делам, изобретен и открытий ия 03.01.7 та опубликования опи 2) Авторы изобретени Иностранец Гюнтер Цвален1) Заявитель ностранная фирмастатик Хольдинг С, А.(54) СОСТАВ ПЕЧАТН РАСКИ Изобретение относится к области печатных красок, растворимых в органических растворителях и/или воде и/или очень хорошодиспергируемых.Печатные краски служат для полученияпредпочтительно нетекстильных, содержащихкрасители с сублимационной и миграционнойспособностью, служащих в качестве переносчика красителя подложек, используемых дляосуществления так называемой миграционно или сублимационной печати.Известны заготовки для печатных красок,используемых, например, для нанесениянадписей на упаковщиках или для печатныхцветных иллюстраций, где в качестве красящего агента используют пигменты.Предлагаемые заготовки для печатныхкрасок содержат красители, которые в отличие от пигментов способны сильно мигрировать и/или сублимироваться при осносительно низких температурах 140 в 2 С,Объектом изобретения являются, следовательно,;печатные краски (загустки).Предлагаемая печатная краска содержитминимум один краситель, способный сублимироваться при 100 - 300 С, предпочтительнопри 160 - 220 С; одну растворимую смолу,служащую носителем для красителя; одинводноорганический или органический растворитель, или смесь растворителей; смолу, служащую загустителем или связующим для печатной краски, причем последняя и смола,служащая носителем для красителя, могутбыть идентичными.5 Сюда относятся такие красители, которыеобеспечивают достаточное окрашивание (окраску) некрашенного текстильного материала после нагревания в течение ( 30 с и до2 мин и/или также при меньшем давлении,или при более высоком давлении, или дажвбез давления,Предпочтительно используют красители,способные сублимироваться за 15 - 25 с, максимум за 120 с, при 140 в 3 С, предпочтительно при 160 - 220 С.Под понятие краситель подпадают такжвоптические осветляющие средства, способныесублимироваться.Соответствующие красители являются вобщем дисперсионными красителями, т. е,предпочтительно водонераствори мыми, способными окрашивать в виде водных дисперсий полиэфирные волокна или волокна изсложных эфиров целлюлозы, а также поли 25 амидные нли акрилонитриловые, лричем вслучае окрашивания поли (сложно) эфирныхволокон или волокон из ацетилцеллюлозысчитается, что красители растворимы в материале волокна, например антрахиноидныеЗО красители, такие как окси- и/или аминоап15 ХН 25 О н,О 1 зо 11 н- О-г.н СБ,Сн. О ХН 35 1 т 2 МНСН ХНСн индус О 11 О-Страхинон, азокрасители, хинофталоновые азометиновые, стильбеновые, нитродиариловые и т, п., предпочтительны дисперсные красители с т. пл. выше 140 С.,Предпочтительными связующими и/или загустителями являются: .производные целлюлозы, например нитроцеллюлоза, цианэтилцеллюлозаметилцеллюлоза, этилцеллюлоза, эксиалкилированная целлюлоза, например оксиэтилцеллюлоза и оксипропилцеллюлоза, сложенные эфиры целлюлозы, например ацетил-, триацетил- или 2,5-ацетилцеллюлоза, или смешанные эфиры целлюлозы с (неоколыкими) жирными кислотами. Используют предпочтительно красители смолекулярным весом ниже 1000. Соответствующими красителями являются, например, красители, отвечающие следующим формулам: Ор ЯС,Н,ОН=фКФ 5 О М СНОСН,2Х Из оптических осветлителей применяютсжде всего моно- и бисазольные, а такжзоксазольные производные, напримьр,.й 3М . 5 где Я означает водород, изопропил, метил, трет-бутил, 0ц 1 Ос-сн=сн- сФф где К имеет приведенные выше значения, а также осветлители кумариновой группы, на пример осветлители формулы где К означает метил или этил.Можно также употреблять и осветлители стильбенового, бензотиофен - з - диокоидного, пиразолинового, кумаринового или бензимидазольного ряда, обладающие необходимыми сублимационными свойствами и средством к материалу, подвергаемому миграционной печати.В качестве смол - носителей в патентуемых заготовках для печатных красок пригодны синтетические, полусинтетические и природные смолы. Это могут быть смолы, синте тические или полусинтетические, получаемые полимеризацией, поликонденсацией или полилрисоединением, В принципе для получения подобных заготовок для печатных красок можно использовать все смолы и связующие 40 средства, употребляемые в производстве лаков и печатных красок.В качестве носителей в заготовках для печатных красок используются преимущественно смолы, не изменяющиеся под действием 45 воздуха и не вступающие самопроизвольно з реакцию, не образующие самопроизвольно поперечные связи. Не исключается одако и использование подобных реакционноспособных смол.50Предпочтительными являются смолы приведенных ниже классов:а) канифоль и разнообразные ее производные, например гидриоованная ди- или 5 полимеризозанная этерифицированная одно. или многоатомными спиртами канифольная смола, модифицированная смолообразозателями, например акриловой кислотой и бутандиолом или малеиновой сислотой и пета эритрито:л, кальциевая ил ц,пновая соль канифоли, аоиетновая кислота и ее э".,;рь., растзо,имые модй;цирозаные канифолью фенольые смолы и смолы на Основе акрчО- вых соединений, а также другие природные 55 смолы, такие как льняная олифа, шеллак и копалы;Ь) малеиновая смола, не содержащие масел алкидные смолы, стиролалкидные смолы, алкидные смолы, модифицированные винилтолуолом, синтетическими жирными кислотами, льняным, касторовым, соевым, кокосовым, талловым маслом, ворванью и акрилалкидная смолас) терпеновые смолы;д) поливиниловые смолы; поливинилацетат,поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилацеталь, поливиниловый спирт, поливиниловый эфир, сополимеры и графтполимеры с различными винилмономерами, полиакриловые смолы, например полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот и их сополи меры;е) полимеры и сополимеры стпрола;1) полиолефины, например, полиэтилен и полиэтиленовый воск, полипропилен, полипропиленозый воск, полибутилен, полиизобутилен, полиизопропен, замещенные полиолефины, галогенированные полиолефины, их сополимеры, например, сополимеры этилена и винилацетата и другие синтетические смолы на основе ненасыщенных углеводородов;д) кумариновая, инденовая и кумаронинденовая смолы;Ь) аминопласты, например мочевино- и меламинозые смолы, фенольные, например новолак (непластифицированный резол, резол, модифицированный жирными кислотами или водорастворимый резол), алкил- и арил. фенольные смолы, терпенфенольная смола, нафталинформальдегидная смола, карбамиди сульфа дные смолы, фурановые смолы, петонные и альдегидные смолы;можно также употреблять растворимые форполиконденсаты, например, фенол-, крезол-, мочевино- или меламиноформальдегидные смолы, этерифицированные высшими спиртами, з особенности бутиловым спиртом, льняное полимеризованное масло или смолы на основе сложных эфиров древесного масла и штандойля.),полиамидные и поли (сложно) эфирные смолы, например линейные или разветвленные полиэфирные смолы на основе фталевой, адидинозой, себациновой кислот и диолов или смесей диолоз и триолов, и нейлон 6, нейлон 66 и гомополиизоцианаты;1) любые производные целлюлозы, например простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлозы, оксиалкил- и алкилоксиалкилцеллюлоза, например оксиэтилцеллюлоза, или оксипропилцеллюлоза, цианэтплцеллюлоза, этилцеллюлоза, бензилцеллюлоза, а также нтроцеллюлоза (которая может быть непалостьО нитрована). А также соответствующп зопззодные других полисахаридов, апрмер:;раххала,1) езул,:.азрозаный каучук и его пзоззодь.е, капомер цнклокаучук пли хлоркаучук и т. д.;5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 гп) несшитые силиконовые смолы;и) полиуретаны (в особенности огверждающийся при повышенной температуре форпродукт полиуретана);о) эпоксидные смолы (в особенности отверждающиеся лишь при повышенной температуре смеси смолы и отвердителя и их форконденсаты, в особенности на основе бисфенол-А-диглицидиловых эфиров); и наконецр) форпродукты ненасыщенных поли (сложно) эфирных смол и полимеры диаллилфталата,Этим однако не исчерпывается список используемых смол и синтетических веществ.Помимо общеупотребительных (в производстве лаков и печатных красок) смол можноиспользовать и другие синтетические мате.риалы (пластмассы), если имеется соответ.ствующий им растворитель, а также мономерные смолы. Кроме того, отдельные смолыили их смеси можно использовать в качественосителя,Применение смол групп а, о н р включает в качестве смоляных компонентов растворимые отверждающиеся форконденсаты, причем сюда относятся как смолы, отверждающиеся под действием тепла, предпочтительно ниже температуры сублимации,так и смоляные компоненты, отверждающиеся в присутствии отвердителей или инициаторов отверждения (которые могут содерждать латентных стабильных до температуры50 С инициаторов отверждения), напримерфорпродукты фенол-, меламино- или мочевиноальдегидных смол. К отверждающимсясмоляным компонентам относится также отверждающийся протеин, поскольку он растворим в органических растворителях,Весовое соотношение краситель: смолаберется в широком интервале, предпочтитель.но,однако, от 9: 1 до 1: 4.Точка размягчения смолы, как правило,выше температуры сублимации используемого красителя.Особо, предпочтительными смолами являются смолы на основе простых эфиров целлюлозы, заместители которых содержат 2 - 4атома углерода, например, этил, пропил,оксиэтил и/или оксипропил,Упомянутые,смолы и в особенности (поли)эфиры целлюлозы подбирают таким образом,чтобы они были легкорастворимы в такихорганических растворителях, как спирты, кетоны или сложные эфиры, способных смешиваться с ароматическими углеводородами.Заготовки для печатных красок и получаемые на их основе печатные краски содержат также и целый ряд других добавок(о которых будет сказано ниже), предпочтительно, однако, употребляются смеси, состоящие из красителя, смолы,и (лри необходимости) органического растворителя.Приготовление заготовок для печатныхкрасок из сублимируемых красителей и упо. мянутых выше смол можно осуществить различными известными способами, например простым лишь смешением компонентов в сухом виде или в водной среде, мокрым размолом в мельнице, полученный иродукт можно при желании получить затем в сухом виде путем упарки, распылительной сашки или сушки вымораживанием и т. п, Сухие заготовки для,печатных красок можно получить и таким образом: к полученной при мокром размоле водной суспензии водонерастворимого красителя, содержащей растворенную или диспергированную смолу, добавляют смешивающуюся с водой органическую жидкость (растворитель), в которой смола нерастворима. Смола при этом выпадает и оседает на суспендированном красителе, полученный продукт отфильтровывают и сушат.Заготовщики для печатных, красок могут включать целый ряд добавок (присадок), которые можно разумеется вводить и позже в печатные краски.Для повышения пригодности печатных красок к употреблению можно добавить также и неорганические вещества, например силикагель.Другими необязательными добавками являются также известные диспергаторы дисперсионных красителей, а именно ионогенные или неионогенные поверхностно-активные соединения, как например продукт конденсации Р-нафталинсульфокислоты с формальдегидом, частично десульфинированный литнинсульфонат, или продукт конденсации 1 моль октилфенола с й - 10 моль окиси этилена.,Заготовки для печатных красок или соответственно .печатные краски могут включать и другие необязательные добавки, как мягчители (пластификаторы), например дибутилфталат, средства, вызывающие набухание окрашиваемых волокон, или повышающие проницаемость, переносчики, Разумеется, что, приготовляя затотовки сухой, консистенции, жидкие добавки вносят предпочтительно при получении самих печатных красок.Предлагают состав печатных красок, отличающийся тем, что компоненты состоят из:1) красителя или смеси красителей, сублимирующихся,при 100 - 300 С, предпочтительно в интервале 140 - 230 С, которые могут при известных условиях включать в качестве компонента,2) растворимую смолу или смесь смол, служащих носителем красителя;3) водно-органический или практически чистый органический растворитель или смесь растворителей, и4) смолу или смесь смол, служащих загустителем и/или связующим, причем компоненты 3) и 4) могут быть смешаны заранее, а компоненты 2) и 3) могут бытьпо крайней мере частично, идентичными.Смешивание можно осуществить известными способами.Можно, например, получить печатные краски в виде дисперсии пигментов (пигментной дисперсии) из возможно более тонко диспергированных компонентов 1) и 2) и компонентов 3) и 4), замешивая их,в присутствии интенсификаторов помола.Другие способы смешения и аппаратура описаны выше при получении заготовок для печатных красок, причем однако вместо чистой воды работу ведут в водноорганической или чистоорганической фазе.Для получения из заготовок самих печатных красок можно практически использовать все органические растворители с т. кип, при атмосферном давлении ниже 220 Г, предпочтительно ниже 150 С, в которых загружаемые красители и связующие достаточно хорошо растворяются или эмульгируются (диспергируются). В качестве представителей употребляемых органических растворителей можно упомянуть алифатические и ароматические углеводороды, например и-гептан и соответственно бензол, ксилол и толуол, галоидпроизводные углеводороды, на. пример хлористый метилен, трихлорэтилен и хларбензол, алифатические нитроуглеводороды (нитропропан), алифатические амиды (диметилформамид); или их смеси, затем гликоли, например этиленгликоль или полиэтиленгликоль, их моно- и диалкильные эфиры, моно- или диэтиловый эфир этиленгликоля, диэтилкарбонат, диметил кар бонат или сложные эфиры, такие как этилацетатпропилацетат, оутилацетат, р-этаксиэтилацетат, алифатические или циклоалифатические ке. тоны, например метилэтилкетон, метилизобу. тилкетон, циклогексанон, изофорон, мезитилоксид, или диацетоновый спирт, Хороши также смеси алифатических,кетонов, например метилэтилкетона, с ахроматическими углеводородами, в особенности толуолом. Особо предпочтительно использование (применение) спиртов, например метанола, этанола, и предпочтительно н-пропанола, изопропанола, и-бутанола, трет-бутанола, втор-бутанола или бензилового спирта. Можно брать также смеси нескольких растворителей, содержащие по меньшей мере один растворитель из одного из перечисленных классов, или смеси водно- органических растворителей.Наряду с красителем, или осветлителем, и растворителем (разбавителем) патентуемые печатные краски содержат преимущественно также по,крайней мере одно связующее, служащее в качестве загустителя печатной пасты и в качестве, по крайней мере, переходящего средства связи (связующего) красителя с набиваемым материалом (на котором производится печатание), В ,качестве подобного связующего пригодны синтетические, полу- синтетические и природные смолы, получен. ные,как полимеризацией, так и поликонденсацией.Количественное соотношение смеси смол и5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 смеси растворителей в печатных красках, например, при печатании на бумажных полосах (лентах), определяется двумя моментами (треоованиями).С одной стороны, должно быть достаточно растворителя, чтобы смола оставалась растворенной и/или диспергированной, с другой стороны количество растворителя должно оставаться в пределах, обеспечивающих необходимую для осуществления печатания (набивки) вязкость, печатной краски. Так, например, при глубОкой печати хорошие результаты получаются при соотношении смолы к растворителю 1: 1 - 1: 5, предпочтительно 1:3 - 1: 20.Предпочтительны печат 1 ные краски, содержащие в качестве растворителя не один лишь чистый углеводородпоэтому и смолы в таких красках будут растворяться в соответствующих растворителях, в особенности в кетонах, сложных эфирах и спиртах, кипящих ниже 100 С. Преимущество подобных красок заключается в возможности удаления затем (после печатания) растворителя при относительно низкой температуре.Технику печатания (набивки) и составпечатных красок подбирают в соответствии с субстратом (носителем печати или грунтом, фоном); так, например, спиртовые или водноспиртовые печатные краски используются при глубокой печати, флексографии, световой печати, например, при печатании на бумаге, а в качестве загустителей и/или связующих употребляются смолы, растворимые в спиртах или водносчиртовых смесях.В качестве грунта (носителя печати нли субстрата) для предлагаемых печатных красок могут быть использованы различные материалы: бумага, содержащая, или не содержащая древесину, гладкая, одностораннеглад.кая и сатинированная бумага, малопроклеенная, фильтровальная бумага, ворсистая, жиронепроницаемая и водонепроницаемая (водоотталкивающая) бумага, газетная бумага, картон и т. д., пленки из полипропилена, поливинилхлорида, целлофан, шихтованный и лакированный целлофан, текстильные материалы, такие как хлопчатобумажные ткани, штапельные ткани, ткани из полипропилена, а также металлическая фольга и жесть, в особенности алюминиевая и другая металлическая фольга.П р и м е р 1. В песчаной мельнице лабораторного типа размалывают в течение 24 ч при охлаждении 20 вес. ч. желтого дисперсионного красителя формулы12 с 20 вес. ч. оксипропилцеллюлозы и 360 вес. ч, воды. Затем измельченную смесь, подвергают распылительной сушке (для удаления воды), и получают рыхлый желтый порошок,Аналогичным образом получают красители формул 0 111 НСН0 формула изобретения иолетовог машине переч. красителя, . ч. измельченес. ч. диацетопри 50 С. Дол ируют, затем Составитель Л. Жуков Техред Т. Лященк едактор Л, Новожилов аорректор Л, Котов аказ 1086/1649 ЦНИИПИ ССС Изд.1789 Тираж 649 Государственного комитета Совета Министров по делам изобретений и открытий Москва. Ж, Рачшская наб., д, 4/6 Тип. Харьк, фил. пред. ПатентПодписно в виде синего (голубого) порошков.П р и м е р 2. В месильной мешивают (месят) 1 вес.1 вес. ч. этилцеллюлозы, 4 ве ного хлористого натрия и 0,9 нового спирта в течение 4 ч бавляют 1 вес. ч, воды, грану добавляют 75 вес, ч, воды и подвергают мокрому размолу. Полученную,суспензию отфильтровывают, отмывают водой от,растворителя и соли, пиро сушат в вакуум-сушилке. Ь Получают сыпучий порошок.Полученные препараты перерабатывают впечатные краски следующим образом:2,5 вес, ч. соответствующего препарата(препарата ирасителя), 2,5 вес. ч, этилцеллюлозы и 10 вес. ч. изопропанола,перемешивают до полного растворения смолы и равномерного распределения красителя, поскольку он не переходит в раствор (не растворяется).Аналогичным же образом получают печатные краски, загружая вместо 10 вес. ч.изопропанола 10 вес. ч. метилэтилкетона. Состав печатной краски, содержащии синтетическое связующее и окрашивающий агент, отличающийся тем, что, с целью повышения качества окраски, в качестве окрашивающего агента применяют дисперсный краситель и/или оптический отбеливатель, сублимирующиеся при 100 - 300 С при соотношении окрашивающего агента и связующего 9:1 - 1: 4.