Способ получения микрокапсул

. я .;.",1.1,,1:, ) "-, д ИСАНИ ЕТ ПАТЕНТ я заверследуюющего льзуют ситель турной Аримато Кемикалза основе циановогоформулы: ОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕДОМСТВО СССРОСПАТЕНТ СССР)(71) Три Бонд (72) Масаоси (56) Патент Я кл. 13/7/033, (54)СПОСОБ (57) Сущност фазу, содерж Бюл. М. 15Ко, Л ТДР)Озоно (,) Р)понии М 54-110985,о публик.1979,ПОЛУЧЕНИЯ МИКРОКАПСУЛь изобретения: органическуюащую на 100 мас.ч. мономера Изобретение относится к новым и усо.- вершенствованным микрокапсулам на основе мономеров или олигомеров акрилата или метакрилата и к способу получения микрокапсул из мономеров или олигомеров акрилата или метакрилата.Известен способ получения микрокапсул, согласно которому водный раствор, содержащий вещество, образующее ядро микрокапсулы, эмульгируют в растворе, содержащем (мет)акрилат, способный к полимеризации под воздействием ультрафиолетовогоо излучения, и фотосенсибилизатор, а затем подвергаютультрафиолетовому облучению для отверждения поверхности образовавшихся коллоидных частиц,Для этого способа требуется точная регулировка температуры, рН и концентрации коллоидального раствора.Кроме этого, для отверждения стенок микрокапсул требуется неоправданно сложили олигомера гидрофобного (мет)акрилата 0,1-20 мас,ч. фотосенсибилизатора и 0,5 - 20 мас.ч. экранирующего ультрафиолетовое излучение агента, диспергируют в водной фазе, содержащей 1 - 10 мас.0 эмульгатора, Получают коллоидные частицы размером 50 - 30 мкм. Подвергают их ультрафиолетовому облучению мощностью 5 - 200 мВт/см2 в течение 3 - 30 мин, Агентом, экранирующим ультрафиолетовое излучение, являются 2-гидрокси-метоксибензон, краситель маслорастворимый желтый 36, зеленый пигмент на основе циа нового красителя, 8 табл,ная операция и длительное время дщения реакции.Изобретение иллюстрируетсящими примерами и таблицами,В качестве агента, экранирультрафиолетовое излучение исп2-гидрокси-метоксибензон, крмаслорастворимый желтый 36 струформулы 0 изготовленныи фирмаК,К,", зеленый пигменкрасителя структурнодиоктилфталата и кзрбоната натрия в массовом соотношении 10:60-20 УТ 6510, изготовленный фирмой "Дайниш Сейка Индастри К,К.),П р и м е р 1, 11,2 г состава из 10 ч. тетраэтиленгликольдиметакрилата, 0,5 ч.2,2-диэтоксиацетофенона и 0,7 частей Ойл Елоу М 5001+ (изготавливается и поставляется фирмой "Аримото Кемикалз К,К,) диспергировалось и эмульгировалось в 500 см воды, содержащей 5 г растворенной метил- целлюлозы, и дисперсия полностью перемешивалась для полученил коллоидных частиц размером 50 - 300 мкм. При продолжении перемешивания дисперсия облучзлзсь ультрафиолетовым излучением в течение 3 мин с помощью ртутной лампы высокого давления, 300 Вт, Были получены сферические микрокапсулы с нетронутым сердечником из тетраэтиленгликольдиметакрилэта,Указанная методика повторялась зз исключением того, что из исходного состава было выведено Ойл Елоу % 5001, Были получены полимерные частицы, в которых тетраэтилгликольдиметакрилат не сохранилсл в виде сердечника и не получились необходимые микрокзпсулы с жидким сердецником.П р и м е р 2. 10,7 г состава из 10 частей 2,2-бис(4-метакрилоксидиэтоксифенил)п р. опана, 0,2 ч, бензоинэтилового эфира и 0,5 ч, 2-гидрокси-метоксибензофенона диспергировались и эмульгировались в 500 смз воды, содержащей 2 г растворенного поливинилового спирта и дисперсия тщательно перемешивалась длл получения коллоидальных частиц размером 50 - 300 мкм. При продолжении перемешивания дисперсил подвергалась облучению ультрафиолетовым излучением в течение 5 мин с помощью ЗОО Вт ртутной лампы высокого давления,Были получены сферические микрокзпсулы с нетронутым сердечником из 2,2- бис 4-метакрилоксидиетоксифенилк)п ропа. на.Укаэанная методика повторялась за исключением тогочто из исходного состава был выведен 2-гидрокси-метоксибензофенон, Были получены полимерные частицы, из которых не удалось образовать нужные микрокапсулы с жидким сердечником, Условия и свойства представлены в табл.1 и 4,П р и м е р 3, 12 г состава из 10 частей триметилолпропантриметакрилзта, 1 ч. 2,2- диметокси-фенилацетофенона и 1 ч. зеленого пигмента ЧТ 6510 изготавливается и поставляется фирмой "Дайничи-Сейка Индастри К.К") диспергировалось и эмульгировалось в 500 см воды, содержащей 5 г растворенного поливинилпирролидона идили в условиях показанных в табл.7 таким же методом, что и в примерах 1 - 5, в то время, как количество водорастворимого высокомолекулярного полимера изменя 50 лось, Полученные результаты приведены втабл.8,Формула изобретения Способ получения микрокапсул диспергированием органической фазы, содержащей гидрофобный метакриловый мономер или олигомер и 0,1 - 20,0 мас,ч, фотосенсибидисперсил тщательно перемешивалась дллполучения коллоидных частицразмером 50300 мкм. При продолжении перемешиваниядисперсил облучалась ультрафиолетовым5 излучением в течение 10 мин с помощью 300Вт ртутной лампы высокого давления, Былиполучены сферические микрокапсулы с кидким сердечником из неотверкденного триметилолпропантриметакрилата,"О Указанная методика повторялась за исключением того, что из исходного составабыл выведен УТ 6510, Были получены полимерные частицы без образования нужныхмикрокапсул, Условия и свойства представ 15 лены в табл.2 и 5,П р и м е р 4 - 5, Б анаэробный клеющий состав, состоящий из 10 ч. 2,2- бис(4-мета крилоксидиэтоксифенил) пропана, 0,3 ч, гидроперекиси кумола, 0,05 ч.20 о-сульфобензимидз и 0,05 ч. 1,2,3,4-тетрзгидрохинолина, добавлялось 0,5 ч. 2,2-диэтоксиацетофенона и 1 ч, зеленого цветногопигмента УТ 6510,Этот состав диспергировался и эмульгировзлсл в воде, содеркащей 2 г рзствореннсй метилцеллюлозы, и дисперсиятщательно перемешивалась для полученияколлоидных частиц размером 50-300 мкм,При продолжении перемешивания диспер 30 сия облучалзсь ультрафиолетовым излучением в течение 5 мин с помощью 300 Втртутной лампы высокого давления. Былиполучены сферические микрокапсулы сзназробным клеем. Уикрокзпсулы просу 35 шивались и затем наносились на резьбужелезного болта размером М 10 х 15 м с использованием связующего, После затягивания гайки на болте микрокапсулыразрушались и из капсул появлялсл знзэробный клей, После этого анаэробный клейоставлялся нз 24 ч для отверждения прикомнатной температуре и усилие раскручивания составляло 10 кг/см, Это показывает,что анаэробный клей внутри микрокапсулоставалсл нетронутым. Условия и свойствапредставлены в табл.З и 6,П р и м е р ы 6 - 7, Примеры 6 и 7 прово1811418 6 й=й Н сн, Таблица 1 т и т п т т е ае т ее в а тПаппп пвв вепавпав а Компоненты Примерве ев веТетраэтиленгликольдиметилакрилат10вАкрилатный (метакрилатный) мономерПараттеттбутилфенилсилицилат0,01-3,0 Агент, экранируоцийУф-излучение;мас.ч. Желтое масло 5001 .0,013,0 Поливиниловый спирт Водорастворимый высокомолекулярный полимер, мас. воды Иетилцеллюлоэа 1,0 10 (мВт)(на поверхностиводного раствора)3 мин Уф-излучение и времяэкспозиции т татетаваттпетюВпеппееювеютавпаеюатютетюпаеетаете лизатора на 100 мас,ч, мономера или олигомера в водной фазе, включающей 1-10 мас,о эмульгатора, до образования коллоидных частиц размером 50 - 300 мкм с последующим ультрафиолетовым облучением, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в органическую фазу дополнительно вводят на 100 мас,ч. мономера или олигомера 0,5- 20,0 мкм агента, экранизирующего ультрафиолетовое излучение, выбранного из группы, включающей 2-гидрокси-метоксибензон, краситель маслорастворимый желтый 36 структурной формулы 5 пигмент на основе цианового красителя структурной формулы диоктилфталата и карбоната натрия, взятыхв массовом соотношении 20;60:20 соответственно, а облегчение проводятс мощностью5-200 мВт/см в течение 3 - 30 мин,1811418 Та блица 2 ии в итемии и а аи иатейв ееее в е Пример 3 Компоненты(количество)атее иивиами теиитиваеитти Акрилатный(олигоме р),мас,ч. Фотосенсибилие АцетоФенонзатор, мас.ч. О, 005-3, 0 Агент, экранирую- Пигмент зеленогощий УФизлучение, цвета 7 Т 6510мас.ч. 1,5 Водорастворймый Альгинатвысокомолекуляр- натрияный полимер,мас.ч,8 мВт УФ-излучениеи время, экспозиции 5 мине тт в в ююе й в й е е е в е й е ай а е е й е е е а е е а ю а М ае е е в ю е еа ТаЬлица 3 юватвайт паеевеютйй юеааеию ейтаамампиве айаюва ива и пиа вПример Компоненты(количество)атееюйевмваааав еаиамв ив5ет па ее ааааааавайа впи и еюайейею Мимеев а вайт еа ее в и 2, 2 Бис (ч-метакрило кси" дизто ксифе нил) пропан10 То же То же бензоФенон 0,05Фотосенсибилизатор,мас. ч. То же Поливиниловый спирт 1,0 То же 10 мВт0,520 мин УФизлучение ивремя экспозиции 1"200 мВт5 мин.а и аищаи втае ее иеюи в юииа ии Акрилатный.(2) Т а б л и ц а 5 Г гФотосенсибилизатор (3 0,1 о;5 0,1 0,5 1,0 2,0 30 0,005 количество, нас,ч,2-10 . 5-15 5-20 10-25 15-30 20-40 20-50 Т а Ь л и ц а б г г г в г Время (4)экспозиции, мин 3 5 1 О 20 3060 0,5 Толщина (4) стенки капсулы 0-3 2-10 10-25 2 С30-45 45-45 45-50 0-3 10 20 50 100 200 УФ-излучение (мВт) (5) Толщина стенки капсулы,мкм (5) 2-5 5 в 15 10-25 20-35 30-50 45-50 0-1 Таблица 7 Пример ТриметилолпропанТриметакрилат10 То же, что для (6) То же, что для (6) 2,2"Диметоксиефенил"ацетофенон1 То же, что для (6) Зеленый пигментЧт 6510 Иетилцеллюлозы Ое 300 Поливиниловый спирт Ое 300 Водорастворимый высокомолекулярный полимер, мас.ч. 500 То же, что для (6)То же, что для (6) Вода, мл Уф-излучение(пщ) и время оЬлучения, мин То же, что для (6) 10 иавиа тевитт ит аааиии тю ава еюаи ит тетт вает ави вагитв е а ю ав е0: хорощаяЛ среднего качества Х плохая Толщина стенки (3) капсулы, мкм Компоненты(0) состояние капсулы (6) толщина стенки) (7) Составитель И, ДевнинаРедактор М, Кузнецова Техред М. Моргентал Корректор О, Густи Заказ 1457 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5Производственно издательский комбинат "Патент". г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Водорастворимый высоко"моле куля рный полимер ный,мас,ч. или (".) О - хорошее,6 - промежуточноеХ - плохое 10 50 (О 2) (1)0 Х 0 20 50 100 200 300 (4) (10) (20) (ТО) (60) 0 0 Х Х Х О О л Х Х