Резиновая смесь

(191 (и) С 08 1. 9/ОО, 33/00 НЫЙ КОМИТЕТ ССС БРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ГОСУДАРСТВЕПО ДЕЛАМ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕ ЕНИЯ ВТОРСКОМУ. СВИДЕТЕЛЬСТВ цирующей добавки сополимер бутадиеата и метакриловой енин 6:2:2 при слекомпонентов,качестве моди зкомолекулярнметилметакр слоты в соотн в н к дующем соотношенииас.ч,Изопреновый каучукСераЯ-Циклогексил-бензтиазолилсульфенвмидДи-(2-бензтиазолилсульфидН-НитрозодифениламОкснд цинкаСтеарин техническиРубраксФенил-р-нафтиламинН"Изопропил-Б -фе 1нил-П-фенилендиаминТехнический углеродкислого характераТехнический углеродосновного характераБелая сажаГексахлор-о-ксилолили м -Фенилен-био-малеинимидНизкомолекулярныйсополимер бутадиена,метилметакрилатаи метакриловойкислоты м 1002,0-2 1,2-1,4(71) Воронежский ордена Ленина шинный завод, Воронежский технологичес-, кий институт и Ярославский политехнический институт(56) 1. Исследование системы модифи- каторов для шинных резин с целью ,улучшения из технологических свойств. Отчет НИИШП У 72129. М., 1980, с,74-79.(54) (57) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ на основе изопренового каучука, включающая серу,Б-циклогексил-бензтиазолилсульфенамид, ди-(2-беизтиазолил)дисульфидй-нитрозодифеннламин, оксид. цинка, стеарин технический, рубракс, фенил -нафтиламин, Н-изопропил-Я( -Фенил-п-фенилендиамин, технический углерод кислого и основного характера, белую сажу и модифицирующую добавку (гексахлор-П-ксилол или ,ь-фенилен-Бис-малеинимид), о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повьппения адгезии (езины к металлу, теплостойкости, динамической выносливости, смесь содержит дополнительно1002,0-2,5 0,2-0,4 1 10921Изобретение относится к резиновойпромышленности, в частности к производству резиновых смесей, применяемьгх в шинной промышленности.Наиболее близкой к изобрете 5нию по технической сущности идостигаемому положительному эффекту является резиновая смесь наоснове изопреиового каучука, включающая серу, Я-циклогексил-бенз-тиазолилсульфенамид, ди-(2-бенэтиазолил)дисульфид, Я-нитрозодифениламин,оксид цинка, стеарин, рубракс, фенил-р-нафтиламин, А-изопропил-Я -фенил-п-фенилендиамин, технический углерод 5кислого характера (ДГ) и основного характера (ПМ),белую сажуи модифицирующую добавку (гексахлор-и-ксилол или м-фенилен-бис-малеинимид) при следующем соотношении компонентов, соответственно, мас,ч.;100:2,4:1 ь 320 вг:Оэ 725 вО".гв 0: 4 э 021 эО:;1,0:30:1535,0:1,0 1.1 3Однако известная смесь характеризуется недостаточно высокой адгезией 25резины к металлокорду, а вулканиэаты обладают невысокими теплостойкостью и динамическими свойствами.Целью изобретения является повышение адгезии резины к металлу,теплостойкости и динамических свойстврезин.Поставленная цель достигаетсятем, что резиновая смесь на основеизопренового каучука, включающая35серу, Я-циклогексил-бензтиазолилсульфенамид,ди-(2-бензтиазолил)дисульфид, Я-нитрозодифениламин, оксидцинка, стеарин технический, рубракс,Фенилнафтиламин, Я-иэопропил-Я "40-Бис-малеинимид), дополнительно содержит в качестве модифицирующей добавки низкомолекулярный сополимербутадиена, метилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 6:2:2при следующем соотношении компоненРтов, мас.ч.:Изопреновый каучукСераЯ-Циклогексил(С 1 ИМА-МАК)Синтез сополимера СКММА-МАК осуществляют в присутствии известных эмульгатоФов (алкилсульфонатасульфонола), дополнительного эмуль:гатора лейканола, активатора ронгалита, инициаторов (гидроперекисейизопропилбензола или иэопропилциклогексилбензола) и регуляторов молекулярной массы (третичный додецилмеркаптан, диизопропилгексантогендисульфид илн их смесь). Сополимеримеет следующие параметры: характеристическая вязкость 0,160 дл/г;показатель преломления при 20 С1,5565; плотность полимера1,028 г/смП р и м е р 1. Резиновую смесьготовят в лабораторном резиносмесителе РС, введение компонентов осуществляют в две стадии,На 1 стадии (Ч = 60 об/мин) .вводят, мас,ч.: каучук СКИ100,0;оксид цинка 5,0; стеарин 2,0;Я-изопропил-Я-фенил-и-фенилендиамин1,0; рубракс 4,0; технический углерод ДГ"100 15,0; технический углерод ПМ 30,0; белую сажу БС.5,0; низкомолекулярный сополимерММА-МАК1,О.На 2 стадии (7 = 30 об/мин) всмесь вводят,мас,ч.серу 2,4;Я-циклогексил-бензтиазолнлсульфенамид 1,3; ди-(2-бензтиазолил)дисульфид 0,2,Я-нитрозодифениламин 0,7;гексахлор-Л-ксилол 0,5.Вулканизацию резиновых смесейоосуществляют при 155 С в течение15 мин.1092162 ЭП р и м е р 2. Резиновую смесьготовят по примеру 1, вводят 1 мас,ч,гексахлор-п-ксилола и 3 мас.ч. низкомолекулярного сополимера.П .р и м е р 3. Резиновую смесь 5готовят по приме .г 1, вводят 1 мас,ч,, гексахлор-и-ксилола и 8,5 мас.ч. низкомолекулярного сополимера.П р и м е р 4. Резиновую смесьг отовят по примеру 1, вводят 2 мас.ч. 1 Огексахлор-п-ксилола и 1 мас,ч. низкомолекулярного сополимера.П р и м е р 5, Резиновую смесьготовят по примеру 1, вводят 2мас.ч. гексахлор-п-ксилол и 3 мас.ч, 15низкомолекулярного сополимера,П р и м е р 6. Резиновую смесьготовят по примеру 1, вводят 2 мас,ч,гексахлор и-ксилола и 1 О мас.ч. низкомолекулярного сополимера. 20Физико-механические показателирезин по примерам 1-3 представленыв табл.1.Физико-механические показателирезин по прьмерам 4-6 представлены 25в табл.2.П р и м е р 7. Резиновую смесьготовят по примеру 1, вводят в качестве модификатора 2 мас,ч. ю-фенилен-цис-малеинимида вместо гекса- ЗОхлорпараксилола и 1 мас,ч, ниэкомолекулярного сополимера.П р и м е р 8. Резиновую смесьготовят по примеру 7, вводят 2 мас.ч.М.фенилен-бис-малеинимида и 3 мас.ч. 35ниэкомолекулярного сополимера,П р и м е р 9. Резиновую смесьготовят по примеру , вводят2 мас.ч. м-фенилен-бис-малеинимидаи 10 мас,ч. низкомолекулярного сопо ОлимераП р и м е р 10. Резиновую смесьготовят по примеру 7, вводят 1 мас.ч.м-фенилен-оис-малеинимида и 1 мас.ч.ниэкомолекулярного сополимера.П р и м е р 11. Резиновую смесьготовят по примеру 7, вводят 1 мас,ч.м-фенилен-бис-малеинимида и 3 мас.ч.низкомолекулярного сополимера. Физико-механические показатели резин по примерам 7-9 представлены в табл,3.Физико-механические показателя резин по примерам 1 О и 11 представлены в табл.4. Как видно из приведенных примеров,резиновые смеси, включающие в качестве модифицирующих добавок комбинациигексахлор-и-ксилола или лл-фенилен-Бие-малеинимида с низкомолекулярнымсополимером бутадиена,метилметакрилата и метакриловой кислоты, обладаютповышенной адгезией к металлокорду,а вулканиэаты характеризуются болеевысокой теплостойкостью и динамическими свойствами по сравнению с прототипом,П р и м е р 12. Резиновую смесьсостава, мас.ч.: СКИ100; сера 2,0;И-циклогексил-бензтиазолилсульфенамид 1,2; ди-(2-бензтиазолил) - ф-дисульфид 0,2; И-нитрозодифениламин 0,6;,оксид цинка 4,0; стеаринтехнический 1,0; рубракс 2,0; фенил- р -нафтиламин 0,5; техническийуглерод ПМ-20, техническийуглерод ДГ10,0; белая сажа3,0; гексахлор-и-ксилол 0,5;СКММА-МАК1,0, изготавливаютв лабораторном резиносмесителеРС. Свойства резиновой смеси и1092162 Т а б л и ц а 1 Резиновая смесь Показатели Предлагаемая по примерам2 Прототип 9 24 30 Прочность при растяаении,МПа 224 22,4 25,6 27,6 Относительное удлинение, Х 400 465 520 592.26 57 100 С 52 19,5 23,1 20,8 380 450 605 637 28,5 24,08 29,17 42,0 15,3 4,2 11,3 100 С Т а б л. и ц а 2 Резиновая смесь Показатели Прото- Предлагаемая по примерам 19 29 19 25,6 25,0 23,8 24,0 Относительное удлине" ние,й 373 390 450 552 Остаточное удлинение, Й 2 24 18 20 Время начала нодвулканнзацин, мин Остаточное удлинение, Й Твердость по ГОСТ263-75, усл,ед. при20 С Прочность при растяаениипри 00 С ИПа Относительное удлинение,Х при 100 С Число циклов: до разрущения при многократномрастяаении, тыс. Прочность связи резин с металлокордом, кгс, при20 С Время начала нодвулканизации, мин Прочность при растяжении, МПа 16,3 14,21092162 Продолжение табл. 2 резиновая смесь Показатели Прото- Предлагаемая по примерам тип Твердость по ГОСТ263-75, усл.ед., при20 С 61 62 60 100 С 59 57 52 Прочность при растяжениипри 100 С, МПа 20,7 14,1 17,7 21,2 Относительное удлинение при 100 С, 7 305 409 523Число циклов до разруше-" ния при многократном растяжении, тыс. 18,25 . 27,87 37,66 19,92 Прочность связи резин сметаллокордом, кгс, при20 С 15,0 15,4 16,5 18,5 100 С 10,0 10,5 13,4 15,0 Т а б 2 стяжении,тносительное ение, % 61 210 2 0 удлинен 53 раэрушетном рае 8,0 68,нии, тыс. рочность связи резин с ордом 23 КНТС, кгс, пр 16,16,5 0 С 11,4 зации, минПрочность иИПа Остаточное удли Прочность при р при 100 С, МПа Относительноепри 100 С, 7Число циклов дния при многок енле, 7 стяжени09262 О Время начала подвулкнизации, мин Прочность прн растнии, ИПа Относительноение, Ж 0 ение, Е 24 2 статочно Прочность при растяпри 100 С, МПа 2 7 21,8 носит и 100 ое удлинеииХ 612 65 ов до разрумногократномтыс. Числ шеки 2,58 60 5,2 растяжении связи резинь3 китс, кгс Прочнос с кордо при 20 13 16,0 20 5 и Время начала подвулканизации минПрочность нри растяжении,18 5 1 14 37 16 16,1 440 8,857 820 ное удлинение, удлинение, Хпри растяжении 10,7 14,2370 397 ое удлинение Х 62,504 64,7 7,21 4 Трк 469 Пописное ород, ул.Проектная, 4 МПа Относител Остаточно Прочность при 100 С Относитель при 100 С Число цикл при многок нии, тыс,в до разрушеии атном растяжеТаблица 4