Бис-карбонаты алифатических диолов-мономеры для полиуретанов и поликарбонатов и способ их получения

(19) (11) С 79/1 ЫЙ НОМИТЕТ СССРРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ БРЕТЕ ТВУ(г 1) 281001 (22) 07 А 8, (М) 23.09.8 (72) М.М.За и Т,М.Картве (71) Институ таввили АН, Ы) 5 И.М (5 б) 1. Мор Фее процесс поликарбонат 970. 93. Бюл. У 35алиавили, Р.Д.Кацараваливвилит физиологии им. С.И.Бери Рузинской ССР. 1(088.8)ан П У Поликонденсацион ы синтеза полиуретанов иов. Изд-во "Химия". ЛВ.В. Мономеры для поли"Мир", М 1976, с.2311. Ь 4 ) БИС-КЯРБОНАТЦ ЯЛИфЯТИЧЕСКИХз 1 ИОЛОВ"МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛИУРЕТАНОВ. ИВОЛИКАРБОНЯТОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИ(57 ) 1. Бис"карбонаты алифатическихсмолов общей формулыХ - О-с - 0-3 - О-с-мономеры для полиуретанв и поли" карбонатов.2. Способ. получения соединений по п.1, заключающийся в том, что бисхлорформиат алифатического диола подвергают взаимодействию с соединением, выбранным из группы: нитрофенол, динитрофенол, трихлорфенол, пентахлорфенол, или алифатический диол с хлорформиатом соединений из той же группы, в среде органического растворис ФюЙ теля в присутствии третичного амина в качестве катализатора и акцептора хлористого водорода при - +25 С. ф 3811750 СК.ОО ,1Изобретение относится к синтезу , новых химических соединений - бискарбонатов общей формулы:О О11Х-О-С-О-В-О-С-Ц,6 В СЯ (,РН 2 Щ 1 О и способ их получения.Активированные бис"карбонаты" али" .фатических диолов являются вцсокореакционными бифункциональнцми соеди"нениями и могут быть использованы дляполучения высокомолекулярных поливуретанов и поликарбонатов.Указанные соединения, их свойстваи способ получения в литературе неописаны.Известны 1 1 бифункциональные соединения на основе алифатических диолов - бис-хлорформиаты диодов, используемые в качестве мономеров в условиях поликонденсации для синтеза полиОуретанов и поликарбонатов.Использование бис-хлорформиатов вкачестве мономеров в поликонденсацииимеет ряд недостатков 12 1;-они легко гидролизуются и их хранение затруднено, при гидролизе выделяются 2 моль двуокиси углерода и2 моль, хлористого водорода и необходимо учитывать опасность повышения давленияф"бис-хлорформиатц практически непригодны для синтеза полиуретанов поликонденсацией в растворе, они реагируют со многими органическими 55 растворителями, что затрудняет подбор растворителей для проведения поликонденсации; 3-бис-хлорформиаты буоно реагируют так" же с третичными аминами, используемыми в качестве акцептора хлористого водорода, что приводит к гибели функциональных групп и образованию низкомолекулярнцх полимеров - при синтезе бис-хлорформиатов различных диолов необходимо многократное использование Фосгена, что осложняет технологию процесса;-большинство бис-хлорформиатов алиФатических диолов, " жидкости, что создает неудобства при работе с ними, они имеют высокие температуры кипения и очищаются лишь перегонкой в вакууме;"при синтезе ряд бис-хлорформиатов. с короткой углеводородной цепью в качестве побочных продуктов образуются циклические карбонаты, что приводит к нарушению зквимолекулярности при проведении реакции поликонденсации.Целью изобретения является синтез активированных бис-карбонатов алифатических диолов, которые могут быть использованы для получения высоко" молекулярных полиуретанов и поликарбонатов.Поставленная цель достигается новой структурой химических соединений общей Формулы: Укаэанные соединения получают взаимодействием бис-хлорформиата алифатического диола с соединением, вы бранным,из групп: нитрофенол, динитрофенол, трихлорфенол, пентахлорфенол, или алифатический диол с хлорформиа/яым триэтиламином, осадок отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и сушат. Получают белое, кристалличес" кое вещество с т.пл. 144-146 С., вы" ход 6 И, после перекристаллизации из толуола т.пл 147-148 С,Синтез. 6. С 1 Сг осадок промывают дважды небольшими порциями по 5 мл хлорбенэола. Объединенныи фильтрат упаривают в вакууме Получают белое, кристаллическое вещество с т.пл. 137-139 С, выход 723, после перекристаллизации из И-бутанол т.пл. 140"142 С. П р и р 7О . О И И О О-с- о-(сн);о-с-О Ооотеден-5 разни- диола Синтез осуществляют в соответствии с методикой, приведенной в примере с той разницей, что вместо бис-хлорформиата 1,3-пропандиола йспользуют бис"хлорформиат 1,3-6 утандиола, Про дукт выпадает из реакционного раство-ра в виде осадка вместе с солянокис Синтез осуществляют в соответствии 120с методикой, приведенной в примере 1, .с той разницей, что .вместо бисхлор"формиата 1,3-пропандиола используютбис"хлорформиат 1,3-6 утандиола, авместо и-нитрофенола - пеитахлорфенол.25Продукт реакции в растворе, поэтомуреакционную смесь отфильтровывают отвыпавшего солянокислого триэтиламина; К раствору 0,76 г (0,01 моль) 1,3-пропандиола и 1,б 2 мл (0,02 моль) безводного пиридина в 30 мл сухого тетрагидрофурана при охлаждении до 40 -10 С добавляют 4,03 г (0,02 моль) хлорформиата г 1-нитрофенола. После добавления всего количества хлорформиата охлаждение снимаюь и перемеши" Синтез осуществляют вветствии с методикой, приной в примере 7, с тойцей, что вместо 1,3-пропа ванне пр пературе осадок о этиповым ченного после пе т. пл. 13 П р идолжаютв теченифил ьтроспиртомеществарекристал-133 оС,мер при комнатной теме 2 ч. 8 ыпавший ывают, промывают и сушат. Т.пл, полу" 130-132 С, выход 85 лиэации из толуола,811750 ОСНОВНЫЕ ХараКтврИСтИКИ аКтиенрОВаннЫХ биС-КарбОНатОВ ОбщЕй фОриуЛЫ со, см "(плечо) 1770 Н-бутанол (пере,92 1,02 1760 кристаллизацией) (32,0) (1,6) (плечо) 72 140-142 52,03 И 2,Ь) е в е е е е а е е е в в е а е а е е аа е в е е е а 11 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета ССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5Заказ 8184/6 е ее ат теттфилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 е"ред 6.далекорей, Корректор д,фе ее ее еевеет тт тат а ее а авве евеввевеаеа ее