Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов

/ Яоео,.:5ляО ЙЙ Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик вн 784289 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 200478 (21) 2607957/23-04 И М. Кл.з С 07 Г 9/53// С 01 й 31/02 с присоединением заявки 11 о Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийОпублыковано 301182, Бюллетень 119 44 Дата опубликования описания 19,01.,83 М.И.Кабачник, И.Г. Малахова и Е,Н. Цветков(72) Авторы изобретения Ордена Ленина институт элементоорганических. соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКИСЕЙ ЕРЕТИЧНЫХ АЛКИЛЕНДИФОСФИНОВ1Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р - связью, .а именно к усовершенствованному способу получения диокисей третичных алкилендифосфинов, которые щироко используются в качест- ве экстрагентов и комлексообразователей.Известен способ получения диокисей третичных дифосфинов взаимодействием тетрагалоидангидридов алкилендифосфоновых кислот с магнийорганическими соединениями или взаимодействием галоидангидридов фосфиновых кислот с алкилендимагнийдигалоидпроизводными 1).Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диокиаей третичных алкилендифосфинов, который заключается в том, что эквимолекуляриую смесь фосфинистой кислоты и алкилен. дигалогенида обрабатывают калием в среде тетрагидрофурана прй кипении реакционной массы 2 1.К недостаткам этого способа относятся необходимость использования щелочного металла и абсолютного растворителя. Целью изобретения является упрощение процесса,Поставленная цель достигаетсяописываемый способом получения диокисей третичных алкилендифосфннов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и алкилендигалогенида обрабатывают 40-б 0-ной водной щелочью всреде органического. растворителя вприсутствии катализатора - иодистоготетраалкиламмония, Процесс ведут принагревании, желательно до температу"ры 70-100 оС, в атмосфере инертногогаза.В качестве органического раство"рителя могут быть использованы бензол, ксилол, гексан, бутиловый спиртили диметилформамид.Описываемый способ позволяет исключить использование щелочного ме"талла и абсолютного растворителя,Химиэм предлагаемого способа заключается в следующем; в водной фазеза счет реакции обмена со щелочьютетраалкиламмониевая соль образуетсоответствующее татраалкиламмониевоеоснование,; которое. растворяется ворганической фазе, Взаимодействиепоследнего с фосфинистой кислотой3 784289 ,4приводит к соответствующей соли фос-," ббаединенный экстракт высушивают"финистой кислоты, алкилировайие кото- сульфатом натрия, растворитель удалярой даетцелевую диокись дифосФйна."ютв вакууме. Выход продукта 2,10 гТакий образом, добавляемая в качест- ( 84), т.пл, 210-211 ф С из спирта,ве:,катализатора соль тетраалкиламмо 4 "Найдейо, Фз С 74,5, 74,3 Н 7,1Мия служит переносчиком гидроксили 6,9; Р 12,6, 12,6.она из водной фазы в органическую. С Н, РбуНедоотатком этого способа являет-Вычислейо %: С 74,3; Н 6,8;Р 12,4.:" двухфазной системы кислотность диал- ЩЕ 2,02 г (0,010 моль) дифенилфоскилфосфййистых кислот недостаточна финистой кислоты в 20 мп бензоладля образования исолей. при 20 фС в "токе аргона прибавляютП р и и е р 1. Диокись тетра- . 0,37 г (0,001 моль) иодистого -тетрабензилпропилендифосфина,3. бутиламйония, 2,96 г ( 0,030 моль) -К. раствору 0,84 г ( 0,015 мЬль) 5 1,2- дйхлорэтана н раствор 1,20 гедкого кали в 0,8 мл воды прибав- (0,030 моль) едкого натра в 1,5 млляют при 20 С в токе аргона 2,30 г " воды, Смесь кипятят при перемешива(0,010 моль) дибензилфосфинистой . нии 2 Ф, вйпавший осадок отфильтро" кислоты в 20 Мйо-"ксйлола,"О,37 г. - вывают; промывают 20 мл воды и 10 мл(0,001 моль) иодистого тетрабутил="-спирта Выход продукта 2,1 г ( 95),аммония и 1,31 г (0,006 моль) 1,3-, ., т.пл. 271-272 С из спирта.Зйбромпропана. Смесь перемешиваютканалогйчно получают и другие2 ч при 90-100 ос, добавляют 20 млл диокиси алкилендифосфинов., Выходы.- воды. Органическйй слой обаделяют-, и константысинтезированных веществВодный зкстрагируют 30 мп хлороформа.прйведейы в,таблице.784289 10 Формула изобретения Составитель Л. КарунинаРедактор П. Горькона Техред А.Бабинец Корректор А.ференцм Юй Ю т аПодписное Заказ 11178/6 Тираж 388 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д.4/5ат тттттща ВЮЕЮей ЮЮ Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, улПроеткная, 4 1, Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфйнистой кислоты и . алкйлендигалогенида щелоч-, 5 ным агентом в среде органического растворителя при нагревании;. о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью. упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют 40-60-ную 10 водную щелочь и процесс ведут в присутствии катализатора - иодистого тетраалкиламмония в атмосфере инертного газа. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что нагревание ведутдо температуры 70-100 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химияорганических соедийений фосфора,Издательство фХимия", М., 1972,с. 316.2. Осипенко Н,Г. и др. Синтезнекоторых фосфороргачических агентов,сольватирующих катионы; "и "растворителей. Изв. ЛН СССР, серия химическая, 1977, М 7, с, 1578-1581 (прототип).