Способ выделения 2-пиколина

В(11 дгО э 1 АЯЖЙМ.;ЙвЧЫКАй ли т,кд ЬА о 1767099 О И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистических Республик(51)М, )(л.з с присоединением заявки Мо С 07 0 213/10 Государственный комитет СССР яо делви изобретений н открытийДата опубликования описания 3009,80 А.П.Ивановский, А.М.Кутьин, В.А.Шиханов, В.Н.Короткова, В.А.Степанова, Е.В.ферштут, М.А.Коршунов, В,Э.Лазарянц,С.Ю.Павлов и Й.П.Медведева(54) СПОСОБ ИЦЦЕЛЕНИЯ 2-ПИКОЛИНА Изобретение относится к способу выделения 2-пиколина из смеси алкилпиридинов, получаеьых жидкофазной конденсацией паральдегида и аммиака.2-Пиколин находит применение в 5 качестве исходного продукта в сийтеэе пестицидов н других биологически активных веществ.Известен способ эффективного выделения 2-пиколина ректификацией 10 иэ продуктов коксохимического производства.Однако при попытке выделения 2-николина из смеси алкилпиридинов, получаемых жидкофазной конденсацией 15 паральдегида и аммиака, выделяемый ректификацией нз такой смеси продукт содержит паральдегид ( 4), так как 2-пиколин имеет с паральдегидом не большую разницу в температуре кипе ния (129,4 и 124,4 оС соотвественно) Щ .Цель изобретения - выделение 2- -пиколина иэ смеси.алкилпиридинов, получаемых жидкофазной конденсацией 25 паральдегида и аммиака, позволягсщеь повысить чистоту получаемого продукта.Поставленная цель достигается способом выделения 2-пиколина путем Я 2проускания смеси алкилпиридинов,содержащей паральдегид, в паровойфазе через катализатор деполимеризации паральдегида при температуре 200500 С со скоростью 2-160 г/г кат.ч ипоследующей ректификацией.В качестве катализатора деполимериэации паральдегида предпочтительно использование окиси алюминия,окиси кремния, алюмосиликата илифосфата кальция.В результате контактирования имеющихся в смеси алкилпиридннов паральдегид количественно превращаетсяв ацетальдегид и некоторые другиепрОдукты реакции. При этом алкилпиридины проходят катализатор, непретерпевая никаких превращений.Собранный после конденсации паровжидкий катализатор подвергается ректнфикации на обычном ректификационном оборудовании, в результате которой получается 2-пиколин не ниже99-ной чистоты,П р и м е р 1. фракцию легкихпнрндиновых оснований (ЛПО), содержащую 64,8 вес. 2-пиколина,18,6 вес. 4-пиколнна, 0,7 вес.лутидинов и З-этилпирйдина, 2,6 вес,2-метил-этилпиридина, 0,5 вес.воды, 12,3 вес.% паральдегида и 0,5 вес.Ф других соединений, пропускают в виде паров через кварцевый трубчатый реактор, заполненный.10 г окиси алюминия, при 400 фС со скоростью 40 г/г кат ч." Контактные газы кондейсируют с помощью водяного холодильника и за 4 ч собирают 1575 г жидкого катализата. Хроматографический анализ показывает отсутствие в каталиэате паральдегида.1489 г полученного катализата подвергают ректификации на лабораторной насадочной ректнфикационной колонне (диаметр 20 мм, высота насадочной части 900 мм) эФфективность 30 теоретических тарелок. Материальный баланс ректификации представ" лен в табл. 1. Легкую фракцию с т.кип, 35-100 Сои 1 промежуточную фракцию с т.кип.100-129,3 С отбирают при Флегмовом. числе 30, Основную фракцию с т.кип.129,3-129,7 С и 11 промежуточную,фракцию с т.кип. 129;7-143 С отбирают при флегмовом числе 7.1 и 11 промежуточные фракции объ-единяют и вновь направляют на ректификацию для дополнительного извлечения 2-пиколина.П р и м е р ы 2-15, В табл. 2приведены условия контактирования ( Фракции легких пиридиновых основанийсодержащей паральдегид состава,указанного в примере 1, над различ-,ными катализаторами - окисью алюминия (АРО), окисью кремния (От),окисью кремния, обработанной Фосфор ной кислотой (48 Н Р 04/Я0),промышленным алюмосиликатным катализатором АСК) и фосфатом кальция, атакже результаты по выделению 2-пиколина иэ всего полученного катали эата ректификацией в условиях примера 1.767099 Ю ОЪ ОЪ сЮ с с с Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю 1 1 о РЪ сф СЧ Ю с Фс с Ю й ОЪ (Ч 1 1фЪ Ю 4 ЧР ОЪ ОЪ с сЮ О Ф л ф с с Ю ГЧ ФМ ч 3ОЪЮ Ю с с сОЪ ОЪ М ОЪ ОЪ ОЪт ф О с оОЪ ОЪ СЧ Г. с СфЪ г 4 ОЪ ф г 4 т.4 с с40 ОЪ м1 1 1 ОЪ Ю г ОЪ Сь ОЪ 11; аМ й вм йи ЪЪ ж М М;ьа ,1 ЪЦ Ч Йжо оЬо о о о о ь есч ь еф сч зч о оЬВ Ь М Ь Ь м вю м о о о о о о м м мФ фс 0 о о о о о о м) ч м о о мЗаказ 7127/20 Тираж 495 йодписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5формула изобре.ения1. Способ выделения 2-пиколина иэ смеси алкилпиридинов, получаемых при жидкофазной конденсации паральдегида и аммиака, путем ректифИкации, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьыения чистоты целевого продукта, смесь алкилпиридинов, содержащую паральдегид, предварительно пропускают в паровой фазе через катализатор деполимеризации паральдегида при температуре 200-500 оС со скоростью 2-160 г/г кат ч.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и йс я тем, что в качестве катализатора деполимериэации паральдегида используют окись алюминия, окись кремния, алюмосиликат или фосфат кальция.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Йеп Е А , Регов И НудгосагЬоо Ргосеавлд 1968, Р 11, с. 139.