Аллиламиды диалкилфосфорных кислот, обладающие свойствами хемостерилянтов вредных насекомых

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУпо делаи изобретений и открытий(53) УДХ 932.951, .2:-547.2 (088.1 Дата опубликования описания 10,12.79 М, А, Булыгинская, Т. В. Иванова, Л, М, Путковская,Э. ЕНифантьев, А. И. Завалишина, Р. К. Магдееваи В, С, .Медведева(72) Авторы изобретения Всесоюзный научно исследовательский институт защиты растений и Московский Государственный педагогическийинститут им. В. И, Ленина(54) АЛЛИЛАМИДЫ ДИАЛКИЛфОСФОРНЫХ КИСЛОЧОБЛАДАЮШИЕ СВОЙСТВАМ И ХЕМОСТЕРИЛЯНТОВ ВРЕДНЫХ НАСЕКОМЫХ ко рСо м+мн см сн-сн +2 2 22 513 2:ельского хозяйства, в частности к ноым химическим веществам для борьбы: вредными насекомыми,Известны хемостерилянты вредных5насекомых, например этиленамидотиофосфаты 11 1Однако эти соединения токсичны длятеплокровных и склонны к полимеризации,0Цель изобретения - расширение ассортимента хемостерилянтов вредных насекомых,Поставленная цель достигается тем,что в качестве хемостерилянтов вредныхнасекомых используют новые соединенияформулы с.где й - алкил (С,-С.).,Способ получения этих соединенийоснован на реакции Тодца-Атертона. Взанмодействие диалкилфосфитов с аллиламином происходит в присутствия четьреххлористого углерода ч триэтиламинапо следующей схеме: В качестве растворителей используют абсолютный эфир или бензол, Соеди нения (1) выделятот из реакционной массы общепринятыми методами. Индивидуальность и строение подтверждаются данными рефрактометрии, элементного анализа и ЯМР-спектроскопии,П р и м е р 1. Аллиламид диметил фосфорной кислоты (КОХ 02,01),К раствору 5,7 г (0,1 моль) аллиламина, 15,4 г (0,1:моль) четыреххлористого углерода и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 50 мл сухого бензола при интенсивном перемещивании и температуре реакционной массы 0 5 С. в701627 течение 15 мин, добавлчиэт по каплям11 г (0,1 моль) диметилфосфита в 15 мл сухого бензола По окончании добавления реЙкционнухо маСсу перемешиваеот 2 ч прикомнатной температуре и оставляют наночь, Затем отфильтровывают осадок солЯнокислого ТРиэтиламинар РаствОРптельотгоняют, остаток перегоняют в вакууме.Выход 14 р 2 г (80%), Т,кип 96 "/2,1- 1 р 4478,А,=1,1460 р МЧ 1 найден 038,55; вычислен 38 р 76Найдено, %: С 3594, Н 7,35,Р 18,35.СНО,РВычислено,%: С 36,36, Н 7,27,15Р 18,78.ЯМР" Рд Р - 10,7 м.д, Вещество пред 5ставляет собой бесцветную маслянистуюжидкость со слецифическим запахом, рас 20творимую в воде и во многих органических растворителях,Аналогичным образом из 55 г (0,5моль) диметилфосфита, 28,5 г (0,5 моль)аллиламина, 77 г (0,5 моль) четыреххлористого углерода и 50,5 г (0,5 моль)триатпламина в 150 мл сухого бензолаполучают 66 г. (80 %) аллиламнда диметилфосфорной кислоты.П р и м е р 2, Аллиламид диэтилфосфорной кислоты (КОХ 02,02).По методике приведенной в примере1, из 13,8 г (Ор 1 моль) диэтилфосфита получают 16,4 г (85 %) аллиламидаодиэтилфосфорной кислоты, Т.кип, 94 /1,1 1,4408, О,+1 р 0593 р Мйд найден 48,12, вычислен 47,97, ЯМРР Рфд Р 9 р 8 мойзНайдено,%: С 43,11, Н 8, 42,Р 16,15.40С 1 ЪИО Р,Вычисленор %: С 43,52, Н 8,29,Р 16,07, Бесцветная масляннстач жидкость, растворимая в воде и во многихорганических растворителях, 45Аналогичным образом при загрузкепо Ор 4 моль реагентов получают 62,5 г(81 %) аллиламида диатилфосфорной кислоты.П р и м е р 3, Алциламид дипропилфосфорной кислоты,По методике, приведенной в примере1, из 16,6 г (0,1 моль) дипропилфосфита получают 19 г (86 %) аллиламидапипропилфосфоРной кислоты, Т кип55126/2 р 1 р 1,4420, О."41 р 0266 р МЯнайден 56,98, вычислен 57,23, д 319,4 м,д,Р 4айдоно, %: С 4.,07,р 15 рР 13 р 85,С,РО,Гэ,Вычислено, %: С 48,89,9,05,Р 14, 02, Беспветна я маслянистая жи и;состьр в воде РаствоРлетсл плохо, вомногих органических растворителяхо рошо.Аналогичным образом при зат рузкепо 0,3 моля реагентов получают 56 г(84,5 %) продукта реакции.П р и м е р 4, Аллиламида дибутилФосфорной кислоты. По методике, приведенной в примере1, из 19,4 г (0,1 моль) дибчтилФОСФитаполучают 19,7 г (79%) аллиламида дпбутилфосфорной кислоты. Г.кип, 101/5 ФЙО Ь 1,4440, д,4 0,9954, Мцд найден 66,48, вычислен 66,48, К 5 Р 8 р 9 мрдНайдено, %: С 52,94, Н 9,51 рР 12,25.Вйчислено, %: С 53,01, Н 9,64,Р 12,45.Бесцветная маслянистая жидкость, вводе растворяется плохо, во многих органических растворителях - хорошо.При загрузке 0,3 моль дибутилфосфита получают 58 г ,77 р 8 /) аллиламидадибутилфосфорной кислоч ы.П р и м е р 5.Аллиламиддиамилфосфорной кислоты (КОХ 02,03),По методике, приведенной в примере1, из 22,2 г (0,1 моль) диамилфосфитаполучают 22 г (79,5 %) аллиламида ди-амилфосфорной кислоты .кйп. 115/5ф 10 , д 1 р 4470 р С(.Ор 9767, д 5 Р8,4, МйГ найден 75,80, вычислен 75,70,Найдено, %; С 56,14,10,2,Р 11,28,)- ИО РВйчисленор %: С 56,31,10,11,Р 11,19. Бесцветная маслообразная жидкость, не растворимая в воде, растворяющаяся во многих органических растворителях,Аналогичным образом при загрузке66,6 г (0,3 моль) диамилфосфита получают 64 г (77 %) аЛлиламида диамилфосфорной кислоты.Стерилизующие свойства испытывались на озимой совке и вредной черепашке методом топикального нанесенияацетоновых растворов. Резуп таты опытов по хемостерилизации приводлтсл втабл. 1-4.701627 выли це ццже коптро 1 п,цха ццог цпревосходили этц показатели. О и ы т . 2, КОХ 02,С 1 цсп,тм.ся на озимой совке методом топкаи, -цого нанесения ацетоновых растворов,Он также прочвил высокую стерцлзуюпую активность,Т а б л ц и а 1 Воздействие аллиламида диметцлфосфорной кислоты (КОХ 02,01) на продолжительность жизни и цнтецсивность размножения вредной черепашкиоо 10 25,100 00 90 80 4,2 6,4 9 ооб 10 28,3 10,6 1 88,0 16,4 0 100 20,3 22,3 22,0 24,0 2 0 бо 10 21,2 38,8 20,6 2 68, 142 1408 92 О 0,05 9 23,0 24,0 60 9 2 Контр 23,7 85,2 а блида 2 Воздействие аллцламида диметилфосфорной кислоты ( репродуктивные функпиц озимой совки 02.01) на оР 22,18 4 28,0 24,1 7,4,05оо д+ 9,8 21,0 4,6 24,0 90 Контроль Оц, ), Г еи.сто КОХ С 2,11 проявило влсокцЙ стенЮпФзуюцш эффект прц пиесепи на клопов вреп 1 Ой черепапкц в количестве 0,4, 0,2 ц 0,05 мг/особь, Интенсивность размножения насекомых снизилась на 68-100 Ъ (табл, 1), 11 рцчем половая активность ц продолжительность жизни стерилизоваиых насекомых 98,4699,7899,37100701627 Воздействие аллипамида диамецефосфорпоее кислоты (КОХ 02.03) на воспроизводитееъееые функции вредной черепашки оцент додо=Плодо- Процент витость отрожде Сцижекие ЧЕЕСЛЕЕЕеости потомства оренв Ф0,4Д 0 8 3 6 72 1,49,08 э 00 2 9 35,7 27,9 36,4 10 80 10 100 920 6610 1,36 9 2 36,.0 85,2 нтроеп 90 29,4 О и ы т 4, Аееалогичееая обработка, как в примере 3, веществом КОХ 02,03 девственных бабочек озимой совки и со, держание с ними нормальных особей противоположного поги привело к появденио яйцекладок только стерильных яиц причем половая актиВность практи чески не уступала активности нормаль ных насекомых и была даже выше, чем в контроле (табл, 4)Таким образом, аленеламидье диалкилфосфорных кислот явеиеотся фективными хемостериляцтами, Они мало токсичны для насекомых и стимулируют их жизнедеятельность. т о при вьепу ех в приро Сыижеееие чисеееннастее потомств (сте=-.рильцость) составе 1 ЛО 96,29 - 100 Ж(табл. 2), т.е, былО практически полным,причем вещество це действовало угнета юще на насекомых, их половая активность 5и продолжительность жизни были це цп-:же, чем в контроле. О и ы т 3. Клопов вредной черепацки (одного из родителей) обрабатывали ей Методом топикального нанесения из мик-. Он мало токсичен для насекомых, При-.менение даже сравнительно вьесокой дозы0,4 мг/особь не снижает половую ак иВность самцов и самок и продолжие:тельность их жизни. Количество оплодотворений в опыте 80-90 %, в контроле90%, продолжительность жизни насекомыхв опыте 21,4-31,3 в контроле 23,724, Значительный интерес представ,ееяет повышение плодовитости самок, спаренйох со стерилизованными самцами.ПО -видимому обработка этим соедицецнем2 тимулирует жизнедеятельность насекомыхчто очень важн ске сте рилизова и ных насекомь дные условця родозатора водно=ацетоцового раствора КОХ 02,03. Обработанных насекомых содержали с нормальными особями про тцвоположцого пола, Наблюдения за половой актеевееостьео, жизнеспособностью откладьеваемьех самками яиц, продолжительностью жизееи насекомых показали, что КОХ 02,03 очень перспективееый стериляцт. Обработка его растворами практически полностью стерилизует и самцов и самок вредной черепашки (табл 3),Таблица 3.7016 27 Воздействие аллиламина диамилфосфорной кислоты (КОХ 02,03) на размножение и продолжительность жизни озимой совки 60 10 108,5 0 100 120 0 100 220 78,36 0 0,4РКонтроль 75 10 Формула изобретении 20 свойствами хемостерилянтов вредныхнасекомых,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1; Ла Брек, К, Смит, Генетическиеметоды борьбы с вредными насекомыми,М, "Колос, 1971, с. 11.(КО) РО 1 ЙНСН СН-СН 25 Составитель Л. СмирноваТехред Н, Ковалева Корректор В. Синицкая Техред Н. Вирко Заказ 7469/5 Тираж 755 ПодписноеЦ 1.1 ИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "11 атент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Аллиламиды диалкилфосфорных кислого омулы где К - алкил (С- С), обладающие 21,2 28 ф 2 27,4 27,2 22,8 24,5