Способ получения изобутилена

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОБУТИЛЕНА(57) Изобретение касается производст-.ва углеводородов, в частности полуИзобретение относится к нефтехимии, в частности к способу полученияизобутилена путем термокаталитической деструкции полимеров на основеиэобутилена.Целью изобретения является повышение производительности процессаКатализаторы, используемые приосуществлении способа, готовят следующим образом,Безводный хлорид магния получаютразложением комплексной соли М 8 С 1 хх КН,1 С 1 6 НО которую синтезируютпереосаждением из раствора, содержащего эквимолярные количества МдС 1и ИНлС 1. Комплексчую соль осушаютпри 80 С в течение 24 ч, затем обвоживают и разлагают трехступен ГОСУДАРСТБЕИНЫЙ ИОУИТЕТПО ИЮБРЕТЕИйЯМ й ОТКРЫТИЯПРИ ГННТ ОСЗ(56) Патент Фкл. С 07 с 3/26.Иванова С.Р. ическая деструкциялена в присутствииВысокомолекулярныет (А), ХХЧ 111, Р чения изобутилена, что может бытьиспользовано в нефтехимии. Цель - повышение производительности процесса.Последний ведут термокаталитическойдеструкцией полиолефинов при 300400 С в присутствии катализатора наоснове хлорида щелочноземельного металла (обезвоженньп МяС 1или ВаС 1,обработанный раствором этилбенэоатав гексане при молярном соотношении1:(0,2-0,5) и затем прокаленный при30-140 С), Катализатор берут в количестве 0,01-0,3 моль/кг полиолефина.В качестве последнего лучше использовать полииэобутилен, бутилкаучук илиполибутен. В этом случае производительность превосходит известную более чем в 100 раз. 1 з.пф-лы,9 табл. нагревом при 100, 250 н 400 С в течение 3 ч при каждой температуре, Полученный безводный МВС 1 содержит не более 0,1 мас./ МВО, Безводный хло - рид бария получают прокаливаниемо кристаллогидрата при 171 С, Полученные безводные хлориды магния или бария обрабатывают 30-757.-ным раствором этилбензоата в гексане (на 95 г соли требуется 100 г раствора этилбензоата в гексане) Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 6 ч, затем смесь интенсивно перемешивают и перетирают для равномерного нанесения этилбензоата на соль и удаляют избыток раствора, Обработанный хлорид магния или бария подвергают осушке при 40-50 С до постоянной ма.ссы.40 Значения величин удельной поверхности образцов катализатора с различной концентрацией нанесенного этилбензоата (0,2-0,5 моль этилбензоЙта/моль МяС 1 ), определяемых постандартной методике высокоскоростнымианализатором поверхности, представле-ны в табл. 1, Содержание этилбензоатаопределяли гравиметрическим методом.Для повьппения удельной поверхности катализатор подвергают дополнительной термообработке при 130 С дополного удаления этилбензоата в течене 4 ч.15Результаты опытов представленыв табл. 2,П Р и м е р 1, Деструкцию полиолеФинов проводят в стеклянном реакторе объемом 20 см, снабженном конденсирующим устройством и сборником4 ля жидких продуктов. В реакторзагружаюткатализатор из расчета0,10 моль/кг полимера, В качествекатализатора используют хлорид магния или бария, обработанный этилбенЗоатом в молярном соотношении этилбензоат;хлорид магния = 0,20:1 и затем прокаленный мри 130 С. В качестце сырья используют полиизобутилена мол, массой 800 и 2,27 10, бутилкаучук (М = 3 10) и полибутены нерегулярной структуры - легкие полимерные Фракции (М = 250-300), образующиеся при синтезе октола,оПроцесс проводят при 350 С в течение 20 мин.Полученные результаты представлены, в табл. 3. Производигельность катализатора -74 г полимера/г кат ч.П р и м е р 2. Опыт проводят воусловиях примера 1 при 250-450 С.Результаты представлены в табл, 4.П р и м е р, 3. Опыт проводят вусловиях примера 1, но в качестве45полиолефина используют полиизобутиЛен и в реактор загружают катализа. -тор из расчета 0,005-0,50 моль/кгполиизобутилена.Результаты представлены в табл.5.П р н м е р 4 (сравнительный),50Опыт проводят аналогично примеру 1,однако в качестве катализатора используют хлорид магния, обработанныйразличными количествами этилбензоатан осушенный при 40 С без последующего прокаливания. ПОлучают результаты, представленные в табл. 6.П р и м е р 5. Опыт проводят ана" логично примеру 4, но катализатор, обработанный этилбензоатом, прокаливают при 130 С.Результаты представлены в табл. 7.П р и м е р 6. Опыт проводят аналогично примеру 1, однако в качестве катализатора используют хлориды магния и бария, обработанные этилбеизоатом в молярном соотношении 0,3:1 с последующим прокаливанием при 120 о150 С, Сырье - полиизобутилен с мол. массой 800.Результаты представлены в табл. 8, П р и и е р 7. Опыт проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что для определения стабильности работы катализатора при многократном использовании процесс деструкции бутилкаучука БК (М = 3,0 10 ), полибутена ПБ (М = 300) и полиизобутилена ПИБ (М = 2,27 10 ) проводят при 300 С в течение 120 ч.Результаты представлены в табл. 9.Способ позволяет повысить время стабильной работы катализатора и увеличить производительность процесса более чем в 100 раз.Формула изобретения1, Способ получения изобутиленапутем термокаталитической деструкцииполиолефинов в присутствии катализатора на основе хлорида щелочноземельного металла при повышенной температуре, отличающийсятем, что, с целью повышения производительности процесса, в качестве хлорида щелочноземельного металла используют обезвоженный МдС 1или ВаС 1,Эобработанный раствором этилбензоатав гексане при малярном соотношенииэтилбензоат:хлорид щелочноземельногометалла, равном (0,2-0,5):1 и затемпрокаленный при 130-140 С, взятыйв количестве 0,01-0,3 моль/кг полиолеФина., и процесс проводят при 300400 С,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве полиолефина используют полиизобутиленили бутилкаучук, или полибутен.1599358 Таблица 1 Удельная поверхность, м 2 /г Концентрация нанесенного этилбензоата, моль ЭБ-мольмаса,Опыт 1 (контр.)23456 (контр.) 1 Таблица 2 Концентрация нанесенного этилбензоата дотермообработки,моль ЭБ/моль Мяса 9 Опыт Удельная поверхность, мб/г 1 (контр.)23456 (контр.) авва, кас а- с,н,ор ив гнив Иодиианщев 1 О о о,1 ОО Зв оо а озза бб аб 54 О,9 З,15 7,1 0,6 2 е 2 4 абл изобути , мас.Х держани на в га ыход газа, мас.7. и а 92 68 70 84 7 9 Полиизобутиле1599358 Продолжение табл. 4 100 100 370400450 ф250" 86 87 97 59 62 70 7 75 80 81 82 53 60 61 67 89 84 91 88 100 100 400450 внительные опыты Таблица 5 Концентрациякатализатора,моль/кг поли-изобутилена,Конверсияполимера,мас.% Выход газмас.% мас.% 0,0050,010,050,100,300,50 5 75 100 100 100 91 97 96 99 98 97 80 84 85 86 авнительные опыты и ц а 6 а Конверсияполимера,мас.% от лярное с шение зти олиолефин мас,7 нзоата и орида ма Полиизобутилен, 9 ц а 7 Содержаниеиэобутилена вгазе, мас.7 Выход газа,мас.Х Конверсияполимера,мас,й Молярное соотношение этилбензоата ихпорида магния Полимер Полииэобутилене изобутизе, мас.Х лиме архон жидких продукто мас. 7. ПИБ БК ПБ пв ПИБ Б ПИБ 1 2 0 100 33 0 100 34 0 100 32 О 100 31 О 100 33 8 100 30 О 100 33 О, 10 а 32 9 - 95 31 8 94 27 0 95 29 7 97 28 594 30 9 96 30 6 95 33 9 96 32 98 97 33 41 47 97 40 46 98 42 47 96 40 48 94 38 45 97 37 48 96 41 49 99 38 50 96 39 49 93 35 48 96 32 48 97 39 50 96 40 51 98 41 51 99 35 50 98 39 51 98 39 50 99 100 10 100 10 100 10 100 10 100 10 100 9 100 10 100 1 О 100 9 100 9 100 10 100 9 100 9 100 9 100 9 100 9 4 5 6 15 16 7 18 19 20 30 40 60 100 120 0,05:1 0,20:1 0,30: 0,40:1 0,50:1 1,00:1 0,05:10,20:1 0,30:1 0,40:1 0,50:1 1,00:1 20 100 100 82 78 53 27 100 100 91 88 64 100 84 83 83 85 87 94 77 78 80 82 80 99 99 98 97 82 95 99 97 98 96 91 94 94 92 91 93 92 9 91 92 91 94 95 92 93 97 96 97 85 84 85 82 83 82 83 83 80 84 83 83 82 80 84 83 84