Способ определения этилендиаминтетраацетата в воде

К - поправочный коэффициентдля приведения концентрации раствора ЭДТА к точно5 1 О г моль/л (или 5 хх 10 4 моль/л);Т - число миллиграммов ЭДТА,отвечающее 1 мл титранта(равно 0,0 168 при титровании 5 10 -г моль/л растворами или 0,168 при титровании 5 10 ф моль/л растворами);Ч - объем анализируемой пробы, мл.П р и м е р 1. В колбу для титрования вводят 1,5 мл 5 10моль/л раствора ЭДТА, 20 мп дистиллированной воды, 5,5 мл ацетона (1 О об.Х), 5 мл О, 1 моль/л соляной кислоты для создания рН 2, 0,7 мл 0,027.-ного раствора ди-(и-сульфофенил)-тиокарбогидразида. Затем объем раствора доводят до 50 мп дистиллированной водой. Прибавляют 5 10 моль/л ра створа азотнокислого висмута до перехода синей окраски раствора в розовую. Избыток висмута оттитровывают 5 10 моль/л раствором ЭДТА до перехода окраски индикатора из розовой в синюю. Объем прибавленного раствора нитрата висмута 2,0 мл; объем ЭДТА, израсходованного на обратное титрование,0,5 мл, Среднее значение содержания ЭДТА при шести параллельных определениях равно 0,506+0,007 мг/л. Относительная ошибка определения 0,392.П р и м е р 2. Определение ЭДТА в растворах моющего средства Вертолин", в состав которого входит 3 мас,Х ЭДТА.Отбирают в колбу для титрования 50 мл анализируемой пробы, содержащей 0,270 мг/л ЭДТА, прибавляют бмп ацетона (10 об.Е), соляную кислоту до рН 2, 0,7 мп 0,023-ного раствора ди-(и-сульфофенил)-тиокарбогидразида и титруют 5 10моль/л раствором азотнокислого висмута до гурехода окраски раствора из синей в розовую. Затем избыток висмута оттитровывают 5 10моль/л раствором ЭДТА до перехода окраски раствора иэ розовой в синюю, Объем прибавленного раствора нитрата висмута 1,5 мл; объем ЭДТА, израсходованного на титрование избытка висмута, 0,7 мп. Среднее значение содержания ЭДТА при1 О 15 шести параллельных определениях равно 0,272 ф 0,005 мг/л. Относительная ошибка определения 0,743.Установлено, что высокие чувствительность и избирательность определения ЭДТА обеспечивает использование ди-(и-сульфофенил)-тиокарбогидразида только в водно-ацетоновой среде при содержании ацетона 5-12 об.Хи рН среды 1,5-3,0. Зависимость чувствительности и точности определения ЭДТА от условий проведения реакции представлена в табл,1.Из приведенных в табл,1 данных видно, что заявляемые параметры - содержание ацетона и кислотность раствора - выбраны из условий, обеспечивающих максимальную чувствительность (О, 168 мг/л) и высокую точность определения ЭДТА в широком диапазоне его концентраций (примеры1-16) .Запредельное снижение концентрации ацетона при оптимальной кислотности среды приводит к резкому увеличению (7-87) оавюбкн определения ЭДТА(табл.1, примеры 17, 18, 23) вследствие нечеткого перехода окраски индикатора в точке эквивалентности.Запредельное повввение концентрацииацетона при оптимальном рН раствораприводит к получению завышенных результатов определения ЭДТА. Относительная ошибка определения приэтом зависит от концентрации ацетонаи возрастает от 7, 14 ( 133 по объемуацетона) до 703 при содержании ЗОЖацетона в растворе (табл. 1, примеры19-22, 24 и 25).Проведение определения в болеекислых растворах при рН ( 1,5, гдеустойчивость комплекса висмута ссЭДТА падает и наблюдается переходокраски индикатора при добавленииколичеств ЭДТА, не эквивалентных содержанию висмута в растворах, вызывает увеличение ошибки определенияЭДТА до 5,95-9,523 (табл.1, примеры26, 27 и 30). В растворах с рН ) 3,0 50 устойчивость комплекса висмута с дн-(и-сульфофенил)-тиокарбогидразидомувеличивается в такой степени, чтоотсутствует переход окраски индикатора при титроеании избытка висму та стандартным раствором ЭДТА, чтоне позволяет определять ЭДТА в этихусловиях (табл.1, примеры 28, 2931 и 32).1525574 Таблица 1 Относительная ошибка Найдено ЭДТА, мг/л ВведеноЭДТА,мг/л определения, 7. рН среды Содержание ацетона,об,Х способ О, 173+0,015 О, 17010,008 О, 16510, 013 О, 164+0, 014 0,342+0,020 0,335 ф 0,009 ПредлагаемыйО, 168О, 168О, 1680,1680,3360,336 2,981, 19 1,78 2,38 1,79 0,30 5 8 10 125 8 2 3 4 5 6 Проведение определения ЭДТА в заявляемых условиях обеспечивает высокую избирательность. Зависимость чувствительности и точности определения ЭДТА от присутствия в раст 5 воре различных количеств посторонних ионов представлена в табл.2. Иэ приведенных в ней данных видно, что хлорид-ионы (7000-кратные по массе количества) (пример 7) и железо (300-кратные по массе количества) (пример 13), которые наиболее часто сопутствуют ЭДТА в природных и сточных водах, не мешают определению, Определению ЭДТА не мешают также свинец, марганец, кобальт, медь, цинк, кадмий, алю;-ь.ний, щелочно-земельные металлы, лантаноиды.Применение предлагаемого инди катора в отсутствие ацетона не позволяет вести определение ЗДТА в растворах, содержащих хлорид-ионы и ионы железа даже в небольших количествах (примеры 4, 12 и 14), В от сутствии ацетона ошибка определения ЗДТА в растворах, содержащих 60- кратные количества хлорид-ионов (табл.2, пример 4), увеличивается до 4,5 . В растворах, содержащих 1000- кратные количества хлорид-ионов (табл.2, пример 6), ошибка определения возрастает до 212 а еще при более значительном содержании хпорид-ионов определение 0,336 мг/л ЭДТА становится невозможным (пример 8). На точность определения ЭДТА в отсутствие ацетона влияют ионы железа. Так, в присутствии 300-кратПример Условия проведения анализаных количеств железа относительная ошибка определения ЭДТА составляет 9,8 Х (табл,2, пример 14), апри совместном присутствии в растворе х.,орид-ионов (1000-кратныхколичеств) и ионов железа (Э-кратных количеств) определение ЭДТА вотсутствие ацетона становится невоэможныь (табл.2, пример 12),В табл.Э приведены данные, полученные по предлагаемому и известному способам,Данный способ по сравнению с известным п эволяет понизить нижнюю границу определяемых содержаний с 3,40 до 0,168 мг/л, т.е. в 20 раз, н повысить чэбирательность определе" ния,формула изобретения Способ определения этилендиаминтетраацетата в воде путем добавления к анализируемой пробе избытка нитрата висмута в присутствии нидикатора в кислой среде с последующим титровавнем полученной смеси раствором этилендиаминтетраацетата натрия, о т л и ч а ю ; и й с я тем, чт:, с целью повышень., чу.,ствительиости и избирательности определения, в анализируемую пробу предварительно добавляют ацетон в количестве 5 12 об соляную кислоту до рН 1,5- 3,0 н в качестве индикатора используют ди-(п-сульфофенил)-тиокарбогидраэид.1525574 Продолжение табл,1 Найдено ЭДТА, мг/л Относительная оаибка Условия проведенияанализа ВведеноЭДТА,мг/л Пример определения, Й Содержание рН среды ацетона,об. Х 0,336 0,504 0,504 0,504 О, 168 О, 168 О, 168 0,504 0,504 ф,504 0,59 1,98 0,39 0,79 1,68 1,19 2,38 1,39 0,59 0,99 2 2 2 2 1,5 2,5 3,0 1,5 2,5 3,0 12 5 10 12 10 10 10 10 10 10 7 8 9 1 О 11 12 13 14 15 16 Запредельные 8,33 7,14 29,8 60,1 70,2 6,75 9,92 19,8 9,52 6,55 5,95 Таблица 2 Условия проведения определения ЭДТА: содержание ацетона 10 об,3)рН 2 Найдено ЭДТАмг/л ВведеноЭДТА,мг/л Содержание постороннихэлементов, мг/л тноПример снтельная ошибС 1 Ре Металлы ка определения,й 0,4 0,4 20 20 355 355 1200 1200 0)338 то)0 12 0) 33810) 014 0,335+0,009 О, 32110) 0160)340+0)011 0,266+0,023 0) 33410) 014 0,59 0,59 0,30 4,46 1, 19 20,8 0,60 0,336 0,336 0,336 0,336 0,336 0,336 0,336 0,336 Не определяется 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 0 3 13 15 20 30 3 15 20 10 1 О 10 10 10 10 10 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1,0 1,2 3,3 3)5 1,2 3,3 3,5 О, 168 О, 168 О, 168 0,168 О, 168 О, 168 0,504 0,504 0,504 О, 168 0,168 О, 168 0,168 0,504 0,504 0,504 0)338+0)0120 ) 514+0, 0150)506+0,0070,500+0)011О, 17110,0130,1660)016О, 172+0,0210)49710)0170,507+0,0050,509+0)012эначенияНе определяетсяО, 154 фо)039О, 18010) 0140)218 ф 0,015О ) 269+0 ) 0410,286+0,0520,538+0,0190)554+0)0180)604+0)031О, 184)0)017О, 179+0, 014Не определяетсяТо же0)534+0)02 1Не определяетсяТо же1525574 Продогмение табл, 2 Содержание постороннихлементов, мг/л ОтноНайдено ЭДТЛ мг /лВведеноЭЛТАмг/л Пример сительная ошибМеталлы ка определения,2400 1, 19 0,89 1,49 ется0,60 9,8218,8 500,90 0,60 0,89 0,60 0,89 1,490,89 0,30 0,30 1,19 0,89 0,5 1,0 1,0 105 105 120 160 355 355 В отсутствие ацетона,Таблица 3 Пример ВведеноЭДТА,мг/л Предлагаемый способ Иэвестный способ НайденоЭДТА,мг/л ОтносиОтносительнаяошибка тельнаяопыбкаопределения,определения,1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Не определяется0,079+0,009О, 121+0,012О, 170 ф 0,0080,335+0,0090,506+0,0070,839+00041,69+0,01234 0,023,35+0,025,02+00316,80+0,068402+009 Не определяетсяТо ае