Способ получения привитых сополимеров

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН А 1 И ВТОРСНОМУ ТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ ССС ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ДТНРЫ ПИСАНИЕ ИЗОБ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЬИ СОПО,ЛИМЕРОВполучения привитых сополимеров бутил акрилата, метилметакрилата и аллилового эфира метакриловой кислоты, при меняемых в качестве базисных материалов и в композициях холодного отверждения, методом эмульсионно-суспензионной полимеризации, Изобретение позволяет упростить технологию получения сополимеров на стадии выделения и увеличить выход сополимеров за счет уменьшения образования эмульсионного сополимера. Способ за" ключается в использовании в качестве диспергирующего агента 0,2-1,5 мас.Хполи-ы-фторакрилата аммония, 1 табл.1 13920Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения привитых сополимеров бутилакрила" та, метилметакрилата и аллилового эфира метакриловой кислоты эмульсионно"суспензионной полимеризацией, используемых в стоматологии для изготовления базисов зубных протезов, а также в композициях холодного отверждения для технических целей.(Со)полимеры, применяемые в качестве базисных материалов и в композициях холодного отверждения, должны иметь средний размер частиц в интервале от 30-200 мкм, что обеспечивает достаточную плотность частиц сополимера в композиции.Однако при получении сополимера с указанным размером частиц наблю дается образование частиц сополимера с размером менее 30 мкм, в которые вхоцят наряду с бисером частицы эмульсионного сополимера. При Фильтрации оба вида частиц проходят через фильтр.25При этом частицы в виде бисера оседают на дно отстойника, а для Н Г1 1С - С -1Н С=О1Ожн ГСИ -С 2С=О1ОМН Г-СН- С -С==ОО(:,Н,ИН,0 Н ремешивании дисперсии измельченногогеля в 25%-ном водном аммиаке (на1 г набухшего стекла 50-100 мл амми 0 ака) на водяной бане в колбе с ртутным затвором, холодильником, к которому присоединен ряд ловушек, охтлаждаемых льдом для улавливания аммиака. Аммиак из ловушек возвращают45 в колбу для растворения. Время нагрева на водяной бане зависит от предыстории образца,Максимальное время составляет15-16 чРаствор стекла в аммиаке5 О Фильтруют и проводят отгонку летучих в вакууме на водяной бане приостаточном давлении около 10 г Па,4 Сухой продукт по аммония бесцветный,светло-коричневый и полимер, Выход окол ИК-спектр: 1700,1 1180 сми-м-Фторак рилатжелтый илиозрацный твердый90%.1610, 1430, 1370 Для реакции используют полимер фенилового эфира-Ф -фторакрилЬвой кислоты в виде отходов органического стекла марки Э-обрезков стекла стружки и пр, Отходы стекла залива" ют 25%-ным водным аммиаком в соотношении 1:30 и оставляют стоять в закрытом сосуде при комнатной температуре до полного набухания. Время набухания зависит от Формы образцов стекла и его предыстории (образцы стекла до или после эксплуатации) и может колебаться в очень широких пределах. Для ускорения набухание можно проводить при нагревании, однако в этом случае получают конечный продукт, окрашенныи в коричневый цвет, Для низкомолекулярных образцов стекол одновременно с набуханием наблюдается их растворение. Растворение набухшего геля высокомолекулярных или частично сшитых образцов стекла проводят при нагревании и пе 702очистки маточника от эмульсионного сополимера требуется стадия коагуляции,Цель изобретения - упрощение технологии получения привитых сополимеров, увеличение выхода продукта и улучшение условий труда.Поли-ы; -фторакрилата аммония имеет следующую структурную Формулу Характеристическая вязкость при 25 С равна 2,4-7,4 дл/г.Поли-Ы-Фторакрилат аммония впервые синтезирован, впервые используется в предлагаемом изобретении.Полимер ы-фторакрилата аммония получают омылением полимера Фенилового эфира-Ы-Фторакриловой кислоты водным аммиаком по схемеоВ металлический реактор, снабженный импеллерной мешалкой, при перемешивании (400 об/мин) загружают 145,5 гдистиллированной воды, 83,6 г метилметакрилата (ММА), 0,418 г инициатора - перекиси бензоила, 91,2 г латекса, полученного на стадии В, 1,254 г(1,5 мас. . от мономера) диспергатораполи-Ы-фторакрилата аммония с характеристической вязкостью 2,4. Скоростьперемешивания увеличивают до2000 об/мин и включают обогрев. Реоакцию проводят при 60 С в течение 1 чои затем при температуре 80 С в течение 3 ч. Продукт выделяют фильтрованием на вакуумном фильтре, промываютоводой и сушат при 60 С в течение 5 ч.Получают сополимер в виде бисера,дисперсность которого составляет150 мкм, Содержание эмульсионного сополимера в маточнике 0,1 , что позволяет исключить коагуляцию на стадии очистки.П р и м е р 2. Получение привитого сополимера бутилакрилата (2,9 мас. Х),метилметакрилата (97 мас. ), аллилметакрилата (0,1 мас. ).Стадия А аналогична примеру 1,Стадия В аналогична примеру 1.Стадия С аналогична примеру 1,но берут 18,2 г,латекса, полученногона стадии В, 101,8 г ММА, 189,0 гдистиллированной воды, 0,509 г инициатора - перекиси бензоила, 0,204 г(0,2 мас.от ММА) поли-к-фторакрила"та аммония с характеристической вязкостью 7,4. Получают сополимер в виде бисера с дисперностью 98 мкм.Содержание эмульсионного сополимера в маточнике 0,1 .,В таблице приведены примеры с раз"личными содержаниями поли-Ы-фторакрилата аммония в системе по предлагаемому способу и прототипу для сравнения. 3 139207Найдено,: С 34,6; Н 6,31 Р 15,14Н 12,2.(СН Ю)пВычислено,: С 33,6; Н 5,61Р 17,71 И 13,1.Поли-Ы-фторакрилат аммония хорошорастворим в воде. Характеристическаявязкость зависит от предыстории образца стекла, 10П р и м е р 1. Синтез привитого сополимера бутилакрилата (14,85 мас. Х),метилметакрилата (85 мас. ), аллилметакрилата (0,15 мас, ).Стадия А. Синтез латексного эластомера,В реактор, снабженный мешалкой,трубкой для ввода азота и мерникомдля дозировки мономеров, а также обратным холодильником, загружают 3,5 г 20эмульгатора " калиевой соли синтетических жирных кислот фр. С-С, 280 гдистиллированной воды,нагревают приоперемешивании до 90 С. В реактор приливают при перемешивании раствор инициатора - персульфата калия (0,05 гв 20 мл воды), затем дозируют смесьмономеров: 99 г бутилакрилата (БА)и 1 г аллилметакрилата (АМА) в течение 2,5-3 ч. Проводят полимеризациюопри 90 С в течение 3-4 ч затем под",9онимают температуру в реакторе до 95 Си перемешивают реакционную массу приэтой температуре 2 ч. Получают 400 глатекса с размером частиц 0,3 мкм,содержащего 25 мас.сухого вещества.Конверсия мономеров составляет99, 8Стадия В. Синтез привитого сополимера в эмульсии.В реактор, оборудованный как встадии А, помещают 400 г латекса, полученного на стадии А, содержащего100 г аухого вещества, 60 г дистиллированной воды, эмульгатор - калиевуюсоль лауриновой кислоты 1,3 г, 30 гметилметакрилата (ММА), РеакционнуюОсмесь нагревают до 70 С, затем приливают раствор 0,06 г персульфата калия в 30 г дистиллированной воды.оСмесь перемешивают при 70 С в течение5 ч.Получают 520 г латекса состава:БА 69,3 мас. ; АМА 0,7 мас. ; ММА30 мас. ., с размером частиц 0,5 мкм,содержащего 25 мас,сухого вещества.Конверсия мономеров 99,5 Х.Стадия С. Синтез привитого сополимера в суспензии,1П р и м е р 3. Получение привито го сополимера бутилакрилата (9, 9 мас. Ж),. метилметакрилата (90 мас.Х), аллилметакрилата (0,1 мас.Х).Стадия А аналогична примеру 1.Стадия В аналогична примеру 1.Стадия С аналогична примеру 1, ноберут 30 г латекса, полученного на стадии В, 79,5 г дистиллированной воды, 43,5 г метилметакрилата, 0,218 г перекиси бензоила, 0,348 г (0,8 мас. . от ММА) полифторакрила"392070 Способ получения привитых сополимеров путем эмульсионной цолимеризации бутилакрилата с алкилметакрилатом в присутствии инициатора радикального 15 типа и эмульгатора с последующим до" Способ Стадия синтеза привитого сополимера в суспензии Состав сополимера состадии В, мас.% Лиспергатор Кол-во, мас,% от ИИА АИА ХаракНазвание БА терис- тическая вязкость,дл/г Предлагаемый 69,7 30 0,3 Поли-ы-фторак,5 2,4рилат аммония 0,2 7,4 0,8 7,4 69,7 30 0,.3 69,7 30 0,3 Крахмал; гидрок сипропилцеллюлоза 0,2 Прототип Поли-о-фторакрилат аммония 0,18 7,4 1,6 2,4 та аммония с характеристической вязкостью 7,4.Получают сополимер в виде бисера с дисперсностью 100 мкм,Содержание эмульсионного сополиме"ра в маточнике 0,1%. Формула и э о б р е т е н и я бавлением к полученному латексу ме"тилметакрилата, эмульгатора, инициатора радикального типа, дополимеризацией мономера до получения привитогосополимера и проведением в его присутствии привитой суспензионной полимеризации метилметакрилата в присутст"вии диспергатора и инициатора радикального типа, о т л и ч а ю щ и й "с я тем, что, с целью упрощениятехнологии, увеличения выхода продукта и улучшения условий труда, вкачестве диспергатора используют0,2-0,5 мас.% (от мономера) поли-ефторакрилата аммония.1392070 Средний Состав конечного сополимера,размер мас.3частиц Способ Инициатор в БА маточнике, 7 5 4,85 8 0 2 0,1 7 98 О9 100 Прбтот 5 30-200 14,8 и 7,9 5 14,85 2 Составитель В. ПоляковаТехред Л,Сердюкова Корректор О. Кравцо Редактор Н. Киштулин каз 18 б 5/28 Тираж 43 одписно ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий3035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 оектная, 4 оизводственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул Перекись бензоила Кол-вополимесопол мера,мкм