Способ получения порфиринсодержащих сополимеров

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 2071 51)4 С 0 3 СР 1 У ТЕ.ЙЫ,Д 1 7.-,1,ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИА ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ОРФИРИ ем радиоизводныхномерами,ем, что,А.А.Гридневкий в качестспользуют или их ком аггдЬет11 с Ф СУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(71) Институт химической физикиАН СССР(56) Рс 1 пяоп ,.С., СЬдеп 1Неш 1.п соро 1 ушегяаг.оп ы 1 гЬшопошегя оГ росепГда 1 ияе дпйс 1 а 1 Ьешоя 1 оЬдпя. - Атег. СБос. Ро 1 уш. Ргерг., 1981, 22,134-135.(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОДЕРЖАЩИХ СОПОЛИМЕРОВ пу кальной сополимеризации п порфиринов с виниловыми м о т л и ч а ю щ и й с я с целью упрощения способа ве производных порфиринов мезо-замещенные порфирины плексы с ионами металлов.1392071 ВНИИПИ Заказ 1866/29 Тираж 434 Подписное Произв.-волигр. пр-тие г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способам получения сополимеров порфирина и ненасыщенных мономеров.Цель изобретения - упрощение спо 5 соба получения порфиринсодержащих сополимеров.Поставленная цель достигается сополимеризацией виниловых мономеров с мезо-замещенными порфиринами или их комплексами с ионами металлов.П р и м е р 1. В раствор 5 мг комплекса мезо-тетра (пара-метоксифе.нил)-порфирина с дихпоридом олова15 и 5 мг азоизобутиронитрила в 5 мл винилпирролидона пропускают струю аргона в течение 15 мин, Реакционную смесь запаивают в ампулу и выдерживаоют в течение 10 ч при 60 С. После от ,гонки летучих веществ получают 2,8 г порфиринсодержащего сополимера, растворимого в воде, бензоле, ацетоне. Содержание звеньев порфирина в сополимере 0,18 мас,Х, вязкость сополимера 3000 сП.П р и м е р 2. Раствор 20 мг мезотетрафенилпорфирина и 15 мг азоиэобутиронитрила в смеси 2 мл И-винилпирролидона в 2 мл хлороформа дегаэи- . руют по схеме замораживание, вакуумирование размораживанием и помещают ,в запаянной ампуле в термостат. Через ,1,5 ч выдержки реакционной смеси прио70 С хроматографируют полимеризат на колонке с окисью алюминия, после чего 35 растворитель отгоняют. Получают 1,2 г сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 1,67 мас,7П р и м е р 3. Раствор 10 мг меэотетрафенилпорфирина и 20 мг азоизобутиронитрила в смеси 1 мл акриловой кислоты и 1 мл ацетона дегазируют и в запаянной ампуле выдерживают 1 чопри 60 С, Полимер высаживают бензо 45 лом и высушивают в вакууме, Получают 0,6 г твердого сополимера, содержание звеньев порфирина в котором соответствует 1,67 мас. , Характеристическая вязкость сопопимера в воде 0,25.П р и м е р 4. Раствор 14 мг мезо тетрафенилпорфирината меди и 20 мг азоиэобутиронитрила в смеси 2 мл винилтриазола и 1 мл толуола дегазируют и в запаянной ампуле выдерживают 10 чопри 60 С. Ампулу вскрывают, в полимер высаживают гексаном. Получают 1,45 г сополимера. Содержание звеньев порфирина в котором составляет 1 мас.7. Коэффициент набухания сополимера в воде 5,2.П р и м е р 5. Проводят сополимеризацию согласно примеру 1, за исключением того, что в качестве порфириновой компоненты используют 5 мг никелевого комплекса мезо-тетрапиридилпорфирина. Получившийся полимер ограниченно набухает в воде и хлороФорме без вымывания в растворитель порфирина.П р и м е р 6. Проводят сополимериэацию согласно примеру 2, за исключением того, что в качестве порфириновой компоненты используют 7 мг марганцевого комплекса мезо-тетра (пара-метоксифенил)-порфирина. После отгонки летучих веществ получают 2,5 г сополимера, растворимого в воде, ацетоне, хлороформе. Вязкость сополимера около 3500 сП.П р и м е р 7, Раствор 20 мг мезотетрафенилпорфирина и 15 мг диазоаминобензола в смеси 2 мл И-винилпирролидона и 2 мл И-метилпирролидона дегазируют и помещают в запаянной ампуле в термостатЧерез 2 ч выдержки реакционной смеси при 105 С хроматографируют полимеризат на колонке с силикагелем, после чего растворитель отгоняют.Получают 0,9 г сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 2,2 мас.Е. Вязкость сополимера 400 сП.П р и м е р 8. Раствор 20 мг мезотетрафенилпорфирина и 15 мг бензола в смеси 2 мл И-винилпирролидона и 2 мл И-метилпирролидона дегазируют и в запаянной ампуле помещают на расстоянии 15 см от ртутной лампы (250 Вт), Через 8 ч облучения сополимер выделяют согласно примеру 5,Получают 0,8 г сополимера, содержание звеньев порфирина в котором составляет 2,5 мас.7., Вязкость сополимера около 1000 сП.