Способ определения терпеновых углеводородов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 51) 4 С 01 И 21/78 ОП ТВУ МУ СВИ ЕТ ТОР(57 кой Из ие касается аналит астности определен мни аводсо хин.ид в леСРр охиомыш еский анаЫХ тноси 7,5 Х. ОСУДАРСТВЕХНЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ИЕ ИЗОБР(71) Центральный научно-исследтельский и проектный институтхимической промышленности(56) Зенько И.В., ПогодинаЛ.ИГазожидкостный анализ терпеновкарственных смесях. Изв. АН БССер.хим.н., 1980, Р 6, с.8.Гордон Л.В., Чащин А.М. и дХимико-технический контроль ле мических производств: Лесная прленность, 1978, с.278.Лурье Ю.Ю. и др. Химичлиэ производственных сточных воМ.: Химия, 1974, с,310.. ЯО 1385 2 А 1 терпеновых углеводородов, что можетбыть использовано для контроля качества оборотного толуола в произстве терпенофенольной смолы, Цельизобретения - повышение точности,избирательности и чувствительностианализа. Последний ведут обработкойсначала конц, Н ЯО при нагреванииодо 200 С 10-15 мин с последующим охлаждением, а затем добавляют 5 Е-нылводньп раствор фосфорномолибденовойкислоты в объемном соотношении сНБ 04 (1,8-2,3):1 и далее окрашенньп 1раствор разбавляют этанолом и фотометрируют. Чувствительность способав 3 раза выше известного, открываемый минимум О, 157 погрешность +О, 1;о тельная ошибка определения1 5 табл, 1385042Изобретение относится к аналитической химии, а именно к Фотоколориметрическим способам определения терпеновых углеводородов, и может бытьиспользовано в химической промьпдленности для контроля качества оборотного толуола при производстве терпенофенольной смолы и других областяхпромьпдленности для определения суммытерпеновых углеводородов .в органических средах в присутствии фенола.Целью изобретения является повышение избирательности, точности ичувствительности определения, 15Способ осуществляют следующим образом.К предварительно разбавленной толуолом анализируемой пробе приливаютконцентрированную серную кислоту и 20нагревают на кипящей водяной бане 10- 15 мин, Затем раствор охлаждают под струей холодной воды и осторожно порциями при помешивании добавляют 57.-ный водный раствор фосфорномолиб деновой кислоты. Раствор выдерживают при комнатной температуре 15 мин, разбавляют полученньп окрашенный комплекс этиловым спиртом и через 15 мин фотометрируют при А = 610 нм в кюве те с толщиной слоя 10 мм относительно раствора "холостого 1 опыта, Время анализа пробы при трех параллельных определениях составляет 50-60 мин,Количественный расчет ведут методом калибровки, Поскольку в оборотном толуоле содержатся главным образом камфен и трициклен, молярные коэффициенты экстинкции которых близки,: то в качестве стандарта используют камфен, Относительно камфена ведут количественную обработку результатов,Для построения калибровочной кривой готовят исходный и рабочий растворы камфена в толуоле.Исходный раствор. В мерной колбе на 25 мл растворяют около 400 мг кам. фена в толуоле. В 1 мл полученного раствора содержится около 16 мг камфена.Рабочий раствор. В мерной колбе на 25 мл исходный раствор разбавляют . в 2,5 раза.Калибровочный график, Для построения графика отбирают пррции: 0,05,55 0,100,50 мл рабочего раствора камфена и 0,20, 025 мл исходного раствора камфена, добавляют в каждую порцию чистый толуол до 0,50 мл, Далее поступают, как описано в методике определения, Строят график зависимости оптической плотности от массы камфена,Массовую долю (7) терпеновых углеводородов в анализируемой пробе, в пересчете на камфен, рассчитывают по формулев100С=а ---- )П где С - массовая доля терпеновыхуглеводородов, 7;ш - масса терпеновых углеводородов (в пересчете на камоФен), найденная по калибровочному графику, г;Ч - объем пробы взятый на анапрУлиз смс 1 - плотность толуола, г/см;а - коэффициент, учитывающийразбавление пробы толуоломперед анализом.П р и м е р 1. Анализ пробы оборотного толуола на содержание терпе-. новых углеводородов.Отбирают по 0,5 мл исследуемой пробы в три колориметрические про-, бирки, добавляют по 2 мл концентрированной серной кислоты, ставят на 12 мин на кипящую водяную баню. Раствор становится темно-коричневым, что свидетельствует о достаточно высоком содержании терпеновых углеводородов. Необходимо провести предварительное разбавление исходной анализируемой пробы, С этой целью отбирают 0,4 мл пробы, добавляют чистый толуол по 2 мл и анализ начинают заново По 0,5 мл разбавленной пробы отбирают в три колориметрические пробирки, добавляют по 2 мл концентрированной серной кислоты, ставят на 12 мин на кипящую баню. Раствор в пробирках становится желтым, Затем пробирки охлаждают под струей холодной воды и порциями при помешивании добавляют 4 мл 57-ного водного раствора Фосфорномолибденовой кислоты. Пробирки выдерживают при комнатной температуре 15 мин, Отбирают пипеткой 0,1 мл полученного окрашенного комплекса, разбавляют этиловым спиртом до 5,0 мл и через 15 мин Фотометрируют при 3 - 610 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм относительно раствора",холостого" опыта. По калибровочному графику определяют массу терпеновых углево1385042 Сэ Опыт,Продол- Резуль- Примечаниежитель- таты опОбъемноесоотношениесернойи фосфорномолибденовойкислот еделеия тереновых ность нагревания пробы, мин глевоородов, 7 1,4+О, 1, 1,2+0,1 12 1;2 10 1:1,8 1:2,3 15 1,3+О, 1 фотометрирование пробы невозможно, выпадают хлбпья 12 дородов. Массовую долю терпеновыхуглеводородов (7) в анализируемойпробе вычисляют по Формуле (1)О 0011100С, - 05 087 5 137 СУ Э0 0013 100ь ----5=157.0,50,870 0013 100г -5 = 1,57.0,50,87 10Результат анализа - среднее арифметическое трех параллельных определений С = 1,47.,П р и м е р ы 2-5Проведен анализ той же пробы, как и в примере 1, 15с различным объемным соотношениемсерной и фосфорномолибденовой кислоти при различном времени нагреванияРезультаты даны как среднее арифметическое трех параллельных определений. Примеры сведены в табл. 1.Точность и правильность предлагаемого способа проверена на искусственных смесях терпеновых углеводородов,Результаты приведены в табл. 2, 25Из результатов табл, 2 следует,что предлагаемый способ обладает достаточно высокой точностью и воспроизводимостью, в диапазоне массовыхдолей 0,5-20,07.,относительное стан-.дартное отклонение изменяется от О, 11до 0,05.В табл. 3 показаны результаты,иллюстрирующие повышение избирательности предлагаемого способа по срав 35нению с известным. Данные табл. 4 свидетельствуют о повышении чувствительности определения терпеновых углеводородов по предлагаемому способу в сравнении с известным в 3 раза.В табл, 5 показаны сравнительные характеристики известного и предлагаемого способов.Предлагаемый способ доступен, легок в исполнении, непродолжтелен, может быть использован в производственных условиях для аналитического контроля за содержанием терпеновых углеводородов в оборотном толуоле, при анализе сточных води газовых выбросов производства терпенофенольной смолы, формула изобретенияСпособ определения терпеновых углеводородов с использованием обработки анализируемой пробы фосфорномолибденовой и серной кислотами в присутствии растворителя с последующим фо-. тометрированием полученного окрашенного соединения, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью повышения избирательности, точности и чувстви- . тельности определения, анализируемую пробу обрабатывают концентрированной серной кислотой при нагревании на кипящей водяной бане в течение 10 - 15 мин, охлаждают, добавляют 57.-ньй водный раствор фосфорномолибденовой кислоты в объемном отношении к серной 1,8-2,3:1 и разбавляют полученный окрашенный раствор растворителем,Таблица 11385042 Продолжение табл.1 4 5 6 1:1,7 7 1:2,4 8 1:2 0,8+0,1 0,9+0,1 14 0,9+01 1,0+0,1 16 9 1:2 Т аб л я ц а 2 Показатели Значении покаэателей 20,1 1,0 10,3 5,1 2,5 0,50 т 0,08 1,О+О, 1 2,5+0,3 5,2 т 0,5 10,010,7 20,411,7 Квадратичное отклонение единичного результата 0,05 1,05 0,45 0,32 0,09 0,16 10,5 +0,7 Погрешность метода т 0,08 10,1 11,7 т 0,3 Относительное стан- .дартное отклонение 0,06 0,05 0,05 0,11 0,09 0,07 Таблица 3 Найдено (7) терпеновых углеводородов способами Задано (Е) компонентовФенол Фотоколориметри- ческий Терпеновые углеводороды Предлагаемьп" Известньп 1,3+0,2 1,7+0,2 2,8+0,4 0,8+О, 1 3,8 2,3+0,4 4,0 1,4+0,2 Задано (Х) терпено"вых углеводородов Найдено (Х) терпеновых углеводородов 4,6+0,3 6,8+0,6 4,1+0,3 Газохро- матогра- Фический1385042Таблица 4 Молярные коэффициенты экстинКции терпеновых углеводородов, определяемые с фосфорномолибденовой кислотой,по способу Иэвестный Предлагаемый Камфен Трицикленн-Цимол Таблица 5 Способ Показатели Извест- Предланый гаемьпЪ Открываемыйминимум, 7. 0,45 0,15 Погрешность (+) 0,1 0,3 Относительнаяошибка определения, Ж 199 17,5 с Составитель Л.Русанова Редактор М,Бандура Техред М. Ходанич Корректор Л.ПатайЗаказ 1407/41 Тираж 847 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, И, Раушская наб., д.4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул.Проектная,4 Индивидуальные терпено"вые углево- дороды 0,5 10 0,6 10 0,2 10 1,5 10 Э 1,9107 10 з