Способ получения 1-окси-4-метоксифениламиноантрахинона

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к способу получения дисперсного 1-окси-метоксифениламиноантрахинонового красителя (дисперсного синего 5 К полиэфирного), применяемого для крашения синтетических волокон, Сущность изобретения состоитов. нагревании до 80-92 С смеси хинизарина, п-анизидина, борной кислоты,гидросульфита щелочного металла исоды в водном изобутаноле с последующей обработкой реакционной массытетрагидратом пербората натрия и отгонкой изобутанола в виде азеотропас водой, Предлагаемый способ позволяет в 2 раза сократить молярноеколичество канцерогенного анизидина и в 100 раз количество диспергатора, что позволяет исключить стадию отделения от целевого продуктаорганических примесей и не загрязнить последними сточные воды, Выходи качество красителя при этом сохраняются, 1 з.п, ф-лы, 2 табл,5 10 15 20 25 30 40 50 55 11351Изобретение относится к анилинокрасочной промьппленности, в частности к способу получения дисперсного1-окси-метоксифениламиноантрахинона (дисперсного синего 5 К полиэфирного), применяемого для крашениясинтетических волокон,Цель изобретения - снижение расхода органических реагентов и исключения образования канцерогенныханилиновых сточных вод,Сущность изобретения состоит внагревании смеси хинизарина, и-анизидина, борной кислоты, гидросульфита щелочного металла и соды в водномизобутаноле, с последующей обработкой реакционной массы перборатом щелочного металла и отгонкой изобутанола в виде азеотрона с водой.Предлагаемый способ отличаетсясовместным протеканием реакций образования лейкохинизарина, восстановлением хинизарина гидросульфитомщелочного металла и конденсациилейкохинизарина с п-анизидином,т,е, позноляет йепосредственно, безорганизации производства лейкохинизарина, получить целевой продукт,При замене лейкохинизарина эквимолярнымколичеством хинизарина бездобавки гидросульфита целевой продуктне образуется, При добавлении п-анизидина к раствору, содержащему только лейкохинизарин, образующийся 3продукт по своим колористическимсвойствам незначительно уступаеттиповому образцу, однако резко возрастает расход гидросульфита (при-мер В 6, табл, 2).В табл, 1 дан сопоставительныйанализ реакционной смеси по известному и предлагаемому методам.Ограничения параметров процессаи загрузок ингредиентов связаны стем, что при температуре ниже.80 Снаблюдается резкое замедление прооцесса, температура 92 С являетсятемпературой кипения реакционноймассы фильтрация суспензии при темопературе киже 70 С приводит к выделению продукта, загрязненногопримесями, Загрузка меньших количеств гидросульфита щелочного металла приводит к замедлению скоростиреакции и неполноте превращенияхинизарина в целевой продукт. Реакция проходит и в отсутствие поверхностно-активного вещества (диспергатора), однако его добавка обеспечиваетлучшую гомогенизацию реакционноймассы и, вследствие этого, ускоречиепроцесса конденсации, Проведение реакции в отсутствие изобутанола,т.е, в водной суспензии, приводит кобразованию целевого продукта, однако последний значительно уступаетпо колористическим свойствам типовому образцу красителя. Ввиду этогонеобходимо наличие в реакционноймассе изобутилового спирта.Приведенные примеры проведенияреакции получения дисперсного синего 5 К полиэфирного иллюстрируютсущность изобретения,П р и м е р 1, 1164 г тех,(1,8 г 100%-ной; 0,0 169 г-мол)20%-ного водного раствора соды и7,76 г тех, (6,6 г 100%-ного;0,0379 г-мол) гидросульфита натрия,Охлаждают до 70 С и загружают 3,92 гтех, (3,88 г 100%-ного; 0,0259 г-мол)тетрагидрат пербората натрия, размешивают при этой температуре 1 ч,загружают 85 мл горячей воды и 10;8 г(3,24 г 100%-ного; 0,0810 г-мол)30%-го водного раствора едкого натра, Отгоняют азеотроп изобутанол -вода при 92-100 С. Массу отфильтроо о вывают при 85 С, промывают при 70 С 250 г 0,5%-ным водным раствором едкого натра, затем водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге, отжимают пасту красителя, сушат. Выход: 11,87 г (75,0%от теоретически возможного). Выкраска н,синее, н,чище, красящая концентрация по отношению к типовому образцу 95-100%,П р и м е р 2. Осущестнляетсяаналогично примеру 1, но реакционнуюомассу выдерживают 16 ч при 80 С,температура фильтрации после доокисления 70 С. Получено красителя 11,2 г (70,8% от теоретически возможного), Выкраска: н.краснее, близка, красящая концентрация по отношению к тиДповому образцу 90%.(П р и м е р 3. Осуществляетсядиалогично примеру 1, цо в реакционную массу дополцительцо загружаютО, г (0,086% от веса загружаемогохиниэарица) диспергатора НФ. Длительность выдержки 11 ч. Полученокрасителя 13,02 г (82,37 от теоретически возможного). Выкраска: синее,близка, красящая концентрация 907.П р и м е р 4. 5,69 г техн, (5,64 г1007,-ного; 0,0458 г-мол) и-анизидиота растворяют при 70 С в 32 г техн.(1,0 г 100%; 0,0458 г-мол) хиниэарина, 0,9 г (0,0145 г-мол 1007-ой)борной кислоты, 7,76 г техн. (6,6 г100%-го; 0,0188 г-мол) 207.-ного водного раствора соды и 0,1 г (0,0867от веса загружаемого хиниэарица)диспергатора НФ. Реакционную смесьразмешивают 16 ч при кипении. Дальнейшие обработки, как в примере 1.Выход 12,53 г (79,15%). Выкраска:н,синее, близка, красящая концентрация 907.П р и м е р 5. Осуществляетсяаналогично примеру 1, но загрузкагидросульфита натрия 6,58 г техн,(5,6 г 1007-го; 0,0321 г-моль). Выход красителя 10,92 г (69,02% оттеоретически возможного), Выкраска:н,синее, близка, красящая концентрация 92%,П р и м е р 6, Аналогично примеру 1, но в реакционную массу дополнительно загружают 0,12 г (17, отвеса загруженного хинизарина) диспергатора НФ, Длительность выдержки11 ч. Получено красителя 12,9 г,81,57. Выкраска: н,синее, близка,красящая концентрация 957,П р и м е р 7, Аналогично примеру 1, но. в реакционную массу дополнительно загружают 0,12 г (1% от ве 151955 сд здгружецного хициэдринд) длкил (С ) триметиламмонийхлорида. Длиетельцость выдержки 8,5 ч, Получено красителя 12,45 г 78,67, Выкраска: н.синее, близка, 95%.П р и м е р 8, Аналогично примеру 1, но в реакционную массу дополнительно загружают 0,09 (0,87 от веса загруженного хиниэарина) реакс 83 (А) сульфатный лигнинсульфонат. Длительность выдержки 1 О ч, Выход красителя 11,78 г, 74,57. Выкраска; синее, близка, красящая концентрация 907,10 15 Формула изобретения 20, Способ получения 1-окси-метоксифениламиноантрахинона путем взаимодействия хиниэарина с п-аниэидином в водноорганическбй среде в присутствии борной кислоты и восстановителя при температуре кипения реакционной смеси, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью снижения расхода органических реагентов и исключения образования канцерогенных анилиновых сточных вод, в качестве восстановителя используют гидросульфит натрия, и процесс ведут в среде водного изобутанола в присутствии карбоната натрия с последующей обработкой реакционной смеси тетрагидратом пербората натрия при 70-80 С при весовом соотношении хинизарина к п-анизидину, воде, изобутанолу, гидросульфиту натрия, борной кислоте, карбонату натрия и тетрагидрату пербората натрия 1:0,48: :2,7-6,7:2,2-5,5;0,59-0,66:0,078- 0,08:0,17-0,20:0,34 соответственно,2, Способ по и, 1, о т л и ч а - ю щ и й с я тем, что, с целью сокращения длительности процесса, его проводят в присутствии 0,8-1,07 от веса хинизарина диспергатора.1351955 Таблица 1 Вещества Состав смеси, массовые доли в 7,мас.ч. по прототипу по предлагаемому посо по предлагаемому нтрол ые приеры посо,8 Хинизарини-АнизидинВорная кисло Сопоставительные составы реакционной смеси при выдержке на стадии конденсации по предлагаемому способу (расчет на вещество 100%-нойконцентрации) Количество в смеси, мас.ч. при полчениилейкохинизаринпо проттипу 10(6,773+3,227) (3,2275,16О О О О О О Ю Ю Ф О хаово х а о а в Е в а О 3 1 х х х в х в х п о о х о в В о в М о у х о в о о х г Сх ххо вы а оС)Л Ю а О СО ф