Способ получения катализатора полимеризации пропилена

.А.ры п о ак тиви пропи тита 8, Р 1, е трех стические Патент США 9 42опуб лик . 1 980. 5,кл. С 08 Р 4/64,АТОРА ДЛЯ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИ1 ЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНАИзобретение относитсякатализатора полимеризаИнтенсификация процес О получен пропинию лена и веГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ личение активности катализатора до1175,9 г полимера иа 1 г титана,ч ати стереоспецифичности до 97,0% с получением полипропилена, содержащегодо 99,0 мас,% изотактической фракциив порошке, достигается тем, что вспособе, включающем приготовлениекомплекса диэтилалюминийхлорида (ДЭАХи электронодонорного соединения, введение в комплекс четыреххлористоготитана (ЧХТ ) с последующим нагреванием и получением восстановленного продукта, введение в восстановленный продукт ЧХТ и выделение катализатора,используют ДЭАХ с концентрацией 80120 г/л, а ЧХТ вводят в комплекс соскоростью, обеспечивающей температуру (-3) - (+2) С, и в восстановленныйпродукт 55 - 65 С, 3 табл.1133Изобретение относится к промышленности пластмасс, а именно к получениюкатализаторов полимеризации пропилена.Целью изобретения является интенсификация процесса.и увеличение активности и стереоспецифичности катализатора.П р и м е р 1. В колбе емко тью 500 мл в токе аргона (азота) при Т=18 С предварительно получают комплекс диэтилалнминийхлорида (ДЭАХ)с диизоамиловым эфиром (ДИАЭ), приливая к 36,0 мл (0,03 моль) 104 г/л раствора ДЭАХ в гексане 13,0 мл(0,06 моль) ДИАЭ, охлаждают до +1+1 Си к полученному комплек у при перемешивании со скоростью 0,6 мл/мин добавлянт 3,5 мл (0,03 моль) 007-ногочетыреххлористого титана. Лосле окончания приливания реакционную смесь нагревают со скоростьн 1,1 С/мин до 65 С, вводят 36,0 мл (0,33 моль )1007-ного четыреххлористого титана соскоростью 5 мл/мин и выдерживают прио65 С при перемешивании 2 ч, Полученный треххлори тый титан отделяют от маточного раствора, промывают 3 раза гексаном, отделяют от углеводородного растворителя и высушивают в атмосфере сухого азота, Полученный треххлористый титан содержит 757 частиц размером более 10 мкм (20-40 мкм),В колбе емкостью 500 мл при 18 С в токе азота готовят каталитический комплекс, последовательно добавляяв 300 мл гептана 14 мл ДЭАХ (концентрации 104 .г/л ) и 0,5 г полученного треххлористого титана, Еаталитический комплекс перемешивают и передавливают в предварительно отвакуумированный и нагретый до 70 С реактор, поднимают давление в реакторе пропиленом до 5,5 кг/см и проводят полимеризацию пропилена при 70 С в течение 2 ч. Затем прекращают подачу пропилена, сдувают его избыток, охлаждают реактор до комнатной температуры, выгружают и фильтруют суспензию полипропилена. Полимер сушат до по 9112 225 30 35 40 45 50 стоянного веса н вакуум-шкаФу прио60 С. Из фильтрата выделяют 86 г азотактического полипропилена (А 11 П ). Содержание изотактической фракции в порошке изотактического полипропилена определяют экстрагированием порошка изотактического ПП кипящим гептаном. Получают 2350 г твердого полипропилена, содержащего 997, фракции, нерастворймой в кипящем гептане. Стереоспецифичность катализатора (отношение изотактического ПП к общему выходу полимера ) составляет 96,57 Примеры 2-7 проводят согласно описанному выше. Данные сведены в табл. 1 и 2.В табл. 3 представлены результаты примеров 9-33, осуществленных в условиях примера 1 при концентрации ДЭАХ 104 г/л. Формула изобретения Способ получения катализатора для полимеризации пропилена, включающий приготовление комплекса диэтилалюми-,. нийхлорида с электронодонорным соединением при мольном соотношении диэтилалюминийхлорида и электронодонор(ного соединения от 1:1 до 1:3, введение в полученный комплекс четыреххлористого титана с последующим нагреванием реакционной смеси и получением восстановленного продукта, введение в восстановленный продукт четыреххлористого титана и выделение полученного катализатора, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения активности и стереоспецифичности катализатора, используют диэтилалюминийхлорид с концентрацией 80-120 г/л, при этом четыреххлористыи титан в полученный комплекс вводят со скоростьн, обеспечивающей проведение процесса в температурном интервале (-3)- О2 С, а четыреххлористый титан в восстановленный продукт вводят со скоростью, обеспечивающей проведение процесса в температурном интервале 55-65 С.1339112 Таблица 1 ПриТип Доля частиц катализатора, мас.Х определенного раэмера, мкм Сте- реомер 40 20 10 ката" лиэатора,мас. 7. 40 104 35 25 0 96,5 0 0 2 То же 80 55 18 13 14 96,2 311 3,6 357 249 21 ф 3 7 ь 4 928 70 7,1 4+2 Таблица 3 Температура на этапе во- становПример Темпе- АктивАктивно стькаталиэаАк тнвность каСодержание изоратурана этаностькаталитализатора, гПП/г Т 1 ч ат тактической фракции,мас.1 пе акзатора,гПП/г ТС 1 тора,гПП/гз"кч ат тивации, С ления,С1339112 Продолжение табл.3 1 1 2 3 4 5 6 7 97,4 891,51348, 9 24 98,1 25 98,2 1375 26 99,1 27 98,0 28 93,0 29 94,0 30 55 94,1 60 31 499 93,8 65 32 492,7 92,1 33 70 П р и м е ч а н р е. Полимериэацию пропилена проводят приР=5,5 ат в течение 2 ч.Время синтеза катализатора 4,25+0,25 ч. Составитель Н. КотельниковаТехред М.Дидык Корректор И. Эрдейи Редактор Г. Волкова Заказ 483/17 Тираж 437 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5