Способ получения олефинов

(9 (1 И 14 44 А 15 Р 4 С 07 С 1/26 11 02 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 113 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬТЮ(71) Ордена Трудового Красного Зна.мени институт катализа СО АН СССР(54)(57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВС - С, путем конверсии сырья, содержащего метнлхлорнд, на катализаторе декатионированном цеолите при 294-440 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повьппения селективности процесса, в качестве сырья используют метилхлорид в смеси с инертным раэбавителем .метаном, при содержании метилхлорида О,- 20 об.Е, и процесс проводят при объемной скорости подачи сырья 3680-315600 ч,2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве катализатора используют цеолит НМили Н-эрионит.146 4 Таблица 1 ВыходолефиновС,-С,мол. 7 КонцентрацияметилОбьемная скорость Катализатор СтепеньпревращенияметилСелективПример, Темпера тура процесса С ность поолефинаммол.7 подачиисходнойсмеси, ч " хлорида в исходной смеси, об.7. хлорида,мас.7 304 36600 339 36600 370 36600 400 36600440 36600 294 8000 337 8000 367 8000 4,2 11,5 00 1 ь 5 18,5 100 28,7 99,0 4,0 33,3 98,2 32,7 4,8 45,4 44,8 98,7 23,9 41,7 79,1 18,9 84,9 35,4 44,1 82,0 1 12Изобретение относится к способам получения углеводородов из сырья не нефтяного происхождения, а именно к получению олефинов С - С, из метилхлорида, который может быть получен, например, окислительным хлорированнВ ем метана.Цель изобретения - повышение селективности процесса.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р ы 1-16. В качестве катализатора используют высококрем - неземистый цеолит типа 28 Мв Н-форме - Н-ЦВМ, имеющий силикатный модуль 39-41. Катализатор. получают обработкой натриевой формы цеолита ЦВМ с силикатным модулем 39-41 в токе воздуха в течение 2 ч при 520 С с последующим охлаждением до 20 С и однократной обработкой 0,1 н. раствором аммиачного буфера ЙНОН + ЙНС 1, фильтрованием, промывкой от хлоР-ионов, сушкой при 20 С и формованием Фракции 0,3-0,5 мм без связующего. Навеску катализатора 0,46 г загружают в цилиндрический реактор диаметром 20. мм, активируют в токе воздуха 1 ч при 520 С, затем в потоке метана 1 ч при 520 С, охлаждают до температуры реакции. Чепез реятор пропускают смесь метана с различным содержанием метилхлорида.П р и м е р ы 17-19. Катализаторготовят следующим образом. Промышленный эрионит в натриевой форме декантируют трехкратной обработкой 0,1 н. раствором аммиачного буфера с промежуточной фильтрацией и промывкой от хлор-ионов между обработ- О ками, сушат при 20 С формуютФракцию 0,3-0,5 мм без связующего.Навеску катализатора 0,45 г загружа.ют в цилиндрический реактор диаметром 20 мм,активируют в токе метана 5 1 ч при 480 С, охлаждают до температуры реакции и пропускают исходную смесь метана с различным количеством метилхлорида.В табл.2 показан состав угле водородов, полученных по примерам 1-19. Результаты конверсии метилхлорида в олефины С- С приведены в 25 табл,.П р и м е р ы 20-36, Проводятконверсию метилхлорида на катализаторе НМс различными силикатными модулями от 24 до 540, ЗО условия процесса и полученныерезультаты представлены в табл.З,,5 370 17 40,3 36600 404 18 41,0 О,7 36600 440 19 48,5 36600 6,1 Таблица 2 Пропилеи Бутаны Бутил еныЭтилен Этан Пропан Пример Жидкие углеводородыС - С 2,8 85,9 11,3 0 77,1 14,8 0 0 0 8,1 7,1 1,0 78,2 13,7 0 11,0 0 3,3 0 31,4 0 20,9 0 13,1 74,1 1,8 0 17,6 67,9 1,2 5,9 41,6 18,0 3,1 5 ф 5 48,4 27,6 40,2 14,1 0 15,1 0 3,0 22,6 47,2 6,2 12,3 0 1,7 А - цеолит Н-ЛМс силикатным модулем 39-41.Б - эрионит в Н-форме,82,2 51,7 85,6 56,0 77,4 39,0 40, 3 16,9 8,3 2,3 69,0 49,0 40,5 21,5 5,6 2,2 98,3 39,6 96,3 39,5 98,4 47, 7" Смесь изопарафинов, моноизоолефинов и ароматических углеврдородов.Таблица 3 Весоваяскорост ыход лефи подачиметил ть ол ам Суууас,7 лорид ч1214644 Продолжение табл.3 1,17 370 . 3600 370 3600 370 3600 8,7 285 30 285 31 285 28,2 3,81 80,0 10,80 3,6 370 5380 0,73 370 16150 3157 540 32 5,9 540 33 11,Э 370 3680 1,56 34 54035540 700 467 32 7 23,7 370 Э 680 3, 27 36 540 520 40200 Примеры для сравнения. Составитель Н,КирилловаТехред С,Мигунова Корректор. И.Эрдейи Редактор Н.Киштулинец Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 370 3680 5,08 . 36,8 Заказ 851/33 Тираж 379 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5