Способ получения 4-оксифенилхлоралканов

СОЮЭ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 706 5)С 07 СЗ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ОРСКОМ ЕТЕЛЬСТВУ К то, с цель расширения е оксиаро- используют ч а ю щ и й с я тем,упрощения технологии иассортимента, в качестматических производныхсоединение общей ФормуХ СНХ Кеппсп 1 в Йе 11 еш. Вег., г род Х В=род в заю Н СНХ,(СН,)с-бутил или водород при и = 1; бутил или водород ли водород при о.при и = 9,путем обрабопроизводныхизводным при ки оксиароматическихеорганическим хлЬРнагревании, о т л и йс я ьзован 110 щ попр СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР Ю ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ(71) Новосибирский государственныйпедагогический институт и Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР(56) 1.Вгаип Р.Ч, Ецгсус 1 хвсЬеп 1 в 1 пе, -"СЬ1912, Ь.45, в,1274.2, Ваг 1 К., Ипвйе 1 п Б, БедЕЬЬг 1 пя СагЬоп ап 1 Нудго 8 еп. -Л.Аш.СЬеЯос., 1963, ч.85, р.567., Х - Х -трет -бутил, Х - водоХ - ОН при и 9; Х = Х -тает-бутвл, Х - водород, - ОН или С 1 при б щ Х = Х -трет .-бутил, Х - метил или водород, Х - ОН или С 1 приС илн Х трет -бутил, Х Х - водоХ-ОН прип= 2, качестве неорганического хлор изводного используют газообраНС 1 или соляную кислоту и прос ведут при 110-1800 С.Фаей 2. Способ по п,1, о т л и ч а ю- ОЭй с я тем, что процесс с исполь- Ьф анием газообразного хлористого орода ведут при 140-170 С в тече 5-14 че 3. Способ по п.1, о т л и ч а ютем, что процесс. с исием соляной кислоты ведут 180 С в течение 2-16 ч, ,фЬ1Изобретение относится к способам получения 4-оксифенилхлоралканов общей формулы 1627 СНХ 1 СН)С 1 НО Х 0 где Х -Трет -бутил или Н, Х - Нпри Ф=,1;Х, -тет -бутил или Н, Х - метилили Н при й = 2;Х -трет -бутил, Х щ Н при 11 = 9,представляющих интерес в качествеполупродуктов для синтеза антиоксидантов.Целью изобретения является упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов, получение части из которых затруднительно известными методами.Изобретение иллюстрируется примерами 1-4, 11, 12, 15-23, 27-30, 33.Сравнительные примеры 5-10, 13, 14, 2524-26, 31, 32 демонстрируют нецелесообразность выбора запредельныхпараметров проведения процесса.П р и м е р 1, Через расплав 8,0 г4-2-оксиэтил)-2,6-ди-трет -бутилфео 30иола при 140 С пропускают в течение 12 ч ток хлористого водорода.Завершение процесса контролируютметодом ГЖХ. Реакционную смесь перегоняют в вакууме, собирая фракциюс т.кип. 96-99 С/2 мм рт,ст. Получают 3,0 г (выход 617) 2-(4-оксифенил) - 1 хлорэтана с т.пл. 56-57 С (иэ гексана). По литературным данным 21т.пл. 56,8-57,5 С. Аналогичным образом проводят процесс по примерам402-14.Условия и результаты опытов приведены в табл,1,П р и м е р 15. Запаянную.ампулуобъемом 80 мл с 10,0 г 4-(3-хлорпро 45 81 гпил) -2,6-ди-тоет -бутилфенола и 21 мл 35-ной НС 1 нагревают при встряхивании 3 ч. После охлаждения и вскрытия ампулы продукт зкстрагируют бенэолом, промывают водой.Бензольный раствор сушат Щ 904 остаток после отгонки бенэола перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т.кип, 120-125 С/2 мм рт.ст. Получают 6,2 г (выход 78%) 3-3-трет -бутил-оксифенил)-1-хлорпропана, Аналогичным образом проводят процесс по примерам 16-33.Условия и результаты опытов приведены в табл. 2. Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемый способ обеспечивает получение соединений общей формулы 1 с высоким выходом. Упрощение технологии достигается в результате использования доступных исходных веществ, отказа от пожаро- и взрывоопасного растворителя и сокращения числа стадий до одной за счет совмещения реакций нуклеофильного замещения оксигруппы на хлор и деэалкилирования.Оптимальными являются условия проведения процесса по примерам 5-10, 13, 14, 24-26, 31, 32. Выход за пределы предпочтительных интервалов температур и времени проведения процесса приводит или к снижению выхода . целевых продуктов(примеры 9, 10, 14, 25, 26, 5, 13 31), или к увеличению продолжительности процесса без повышения выхода (примеры 6, 24, 14, 32), Аналогично, но менее заметно влияние скорости подачи НС 1 1 примеры 7 и 8 ) или молярного отношения исходный продукт: НС 1 примеры 18- 21), Во всех случаях более жесткие условия процесса ускоряют дезалкилирование, и содержание в реакционной смеси дважды деэалкилированного продукта нарастает.о оО О о О й й в ":в вЩ э а р чо о ф Фе еэ фе ме ефвфвФв в