Полимерная композиция

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ДЕЛАЮ ИЗОБРЕТЕНИ ЮИТЕТ ССОЙ И ОТНРЬЗТЗФ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕКИ фТЕЛЬСТВ(53) 678,742.2.043.01 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СС У 761512, кл. С 08 1. 23/06, 1978,2, Хватова Т.П. и др. Сшивание олиолефинов органосиланами, М НИИТЭХИМ 1980, с,3.3. Авторское свидетельство СССР54405, кл. С 08 Ь 23/06, 1981 ( рототип).4. Химические добавки к полимерам. Справочник. М., "Химия", 1981 с.80, 132. 801158563 4(51) С 08 Ь 2306 С 08 К 5/(54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ включающая полиэтилен, винилтриэток. сисилан или винилтрихлорсилан, органическую перекись и катализатор сшивки, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения термостойкости, она содержит в качестве каталиэатора свивки диэтилдитиокарбамат сурьмы или висмута при следую" щем соотношении компонентов, мас.Е:Полиэтилен . . 94,0-,99,3 Винилтриэтоксисилан или винилтрихлорсилан 0,5-5,0 Органическаяперекись 0 -0,2 Диэтилдитиокарбамат сурьмы иливисмута1158563 ПолиэтиленВинилтриэток",сисилан иливинилтрихлор"силанОрганическаяперекисьДиэтилдитиокарбамат сурьмыили висмута 94 ъО"993 0,5-5,00,02-0,2 0,1-1,0 1Изобретение относится к композициям на основе полиэтилена иможет найти применение в раэличнВв отраслях народного хозяйства дляизготовления оболочек большой дли"ны, таких как трубы, пленки, изо"ляция электрокабелей и т.д., обладающих стойкостью к термостарениюи, следовательно, способных выдерживать повышенные температурыэксплуатации.Известна композицияполиэтилена,содержащая перекисный сшивающий агенг,. 1,3,5-триметил,4,б-три-(4-окси,5 дитретбутилбензил 1-бензол 1 ионокс 330115и окись цинка, обладающая повышенной термостойкостью 11.Однако использование данной композиции затруднено, поскольку дляпроведения процесса сшивки необхо" 6димо громоздкое дорогостоящее обору"дование. Кроме того, постоянно существует опасность преждевременного структурирования, в результате чего материал теряет текучесть и осложняетсяего переработка.В.случае использования в качествесшивающего агента органосиланов сшивка материала происходит под воздействием влаги при температуре ниже тем" 30пературы плавления полимера. Материалы, полученные на основе силанольносшивающегося полиолефина, не уступают по,своим основным термомеханическим характеристикам материалам, сшитым с помощью органических переки-.сей.Наиболее, близкой по техническойсущности и достигаемому эффекту кпредлагаемой является полимерная . 40композиция на основе полиэтилена,содержащая кремнийорганическое соединение 05 - 5 Й), например винилтриэтоксисилан или винилтрихлорсилан, инициатор свободных радикалов 450,02-0,231 - органическую перекисьи.диметилоловодилаурат (0,01-0,2)- катализатор процесса сшивкн 31 .Однако иэделия иэ данной композиции не обладают достаточной термо- Ястойкостью, что ограничивает их использование при повышенных температурахеЦель изобретения - повышение термостойкости композиции, 55Поставленная, цель достигается тем,что полимерная композиция, включаю"щая полиэтилен, вийилтриэтоксисилан или винилтрихлорсилан, органическуюперекись и катализатор сшивки, в качестве последнего содержит диэтилдитиокарбамаг сурьмы или висмута приследующем соотношении компонентов,мас.Х: В качестве инициатора свободнык радикалов используются органические перекиси: перекись дикумнла, 1,3- ди-(трет-бутилпероксиизопропил) бенэол. и др.Вкачестве катализаторе свивки используют диэтилднтиокарбомат сурьмы или висмута, Эти кристаллические продукты желтого цвета с т.пл. выше 200 С малотоксичны.Известно использование диэтилдитиокарбаматов натрия, цинка, нике ля в качестве стабилизаторов различного вида каучуков и ультраускорителей вулканизации резиновых смесей на основе натурального и синтетических каучуков ЯП р и м е р ы 1-9. Композиции согласно рецептурам, приведенным в табл.1, готовят следующим образом.Стадия А. Прививка кремнийорганического, соединения к полиэтилену в присутствииорганической перекиси .- Кремнийоргеническое соединение и растворенную в нем перекись наносят методом диффузии на гранулы полиолефина при 70-80 С, Прививку осуществляют вэкструдере при 180- 200 ОС. Параллельно на смесителе "Бенбери" готовят концентрат катализатора конденсации, для чего смешивают заданное количество катализатора и полиэтилена. В концентрат вводят и термостабилизаторы (примеры 1-2 контрольные 1.Концентрат гранулируют прн помощи экструдера при 100-120 ОС.Стадия Б.Гранулы привитого сополимера и гранулы концентрата катализаторасмеешвают в соответствии с рецептурой.композиций табл.11. Из смесиизготавливают пластинки толщиной0,002.м .прессованием при 1200 С в течение 1 О мин. Свивку производят наг-.реванием .образцов в воде при 90 Св течение 120 мин.. Степень свивки образцов оценивают по. содержвнйю гельфракции. Термостойкость композиции оценивают.всоответствии с требованиямиотребителей но сохранению относительногоудлинения образцов после выдержкиих в течение 120 ч при 50 С.Результаты испытаний композицийприведены в твблЛ,Данные, представленные в табл.2,показывают, что образцы предлагаемойкомпозиции имеют степень сщивки науровне степени свивки контрольныхобразцов из .силанольносщивающегосяи перекисносщнвающегося полиэтилена. Иехвиические характеристикипредлагаемой композиции также внало.гичны контрольным образцам. Однакокомцозиции, содержащие в качестве 11585 бЗкатализатора свивки диэтилдитиокарбамат сурьмы Нли висмутаобладаютболее высокой термостойкостью.Введение в композицию дизтилдитиокарбаматов висмута нли сурьмыменее О, мас,й не позволяет получить материал с необходимой степеньюсаивки. Содержание в композиции диэтилдитиокарбаматов более 1,0 масЛ б нецелесообразно, поскольку начинается мйграция последних на поверхйостьгранул в процессе хранения, Соотнощение кремцийорганического соединения и инициатора. прививки в выбранц нык пределах позволяет получить материал, отвечающий по свойствам тех"ническим требованиям электротехнической и трубной промвивленности.Предлагаемая смещивающвяся компо-.,зиция может быть получена на дейст"вуецих линиях производства полиолефинов и может быть переработана иасуществующем оборудовании заводов 25 по переработке пластмасс без дополнительных квпитальнык затрат.1 1 сщ 4ео ло 1 1 оО оа лСес 1р . 1 ал 1О 1 о лао 1 е о сс) о л о1158563 Компоэиции по .примерам Термостойкость Раэрушавшее напряжение при рас" тяжении,Отн ное телень шивки. Сохранениеотносительного удлиремя сниения отноаниеельракции),Х сительно го удлиН я после ржки при 50 С.ние 12 ечеу Х 28 4 5 6 5 36 2 контрольный 0 8 72 28 3 10 2 6 1400 350 3 1 О 13 40 1920 73 376 73 21 2 7 2400 2352 30 0 75 6 О 10 О. 140 3 Со Те дактор Т.Кол одписное акаэ П контрольный 6 8/26НИИПИ Государпо делам иэ13035, Москва ставитель ВеБалГИНяред Т.фанта" КоЮФЮЮЮФВ юТираж 475; . Птвенного .комитета СССР.бретеиий и открытийЖ"35, Раущскан каб., д.4/5ВЭвйффайВВФ аЮ еент", г,ужгород, ул,Проектна 8Т аблица 2 ненияна 503послестаренипри 150 ректор М. Деичик