Способ газохроматографического разделения изомеров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СВИДЕТ ВУ,с ЕЛЬСТ ТОР СКОМУ аеопагд 1,А. нных углевоами углерода -вва СО ФиМ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ(21) 3594143/23-04 (22) 17;03.83 (46) 30.12.84, Бюл, 9 48 (72) З,Т.Иманов, Н.Т.Султанов, Т,С.А.Кязимова, С.З.Алиева, Д.Р.Иср елян и Д.И.Аллахвердиев (71) Ордена Трудового Красного Зна" мени институт нефтехимических процессов .им.акад.Ю.Г.Мамедалиева (53) 543.54.42(088.8) (56) 1 И)цпп 1 пд В.Ю Ь Анализ смесей ненасыще дородов с шестью атом . "СЬтова 1 одгар)ада", 1969, 9 7, р.293-297.2.Кабо .Г.Я., Андриевский Д.Н.,Радюк З.А. Термодинамика изомеризации н -гексенов.- фНефтехимияф,1979 13, т.10, с.330-334. ЯО 1132226 д 3(59:С 01 Н 31/08 В 01 Р 15/08(54) (57) СПОСОБ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕС КОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ИЗОМЕРОВ ОЛЕФИНОВЫХ И ЦИКЛООЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С- С 7 путем пропускания анализируемой пробы в потоке газа-носителя через хроматографическую колонку, содержащую органический эфир в качестве неподвижной жидкой.фазы, о т л и - ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения селективности способа, в качестве неподвижной жидкой фазы используют Р -оксиэтилбенэоат.5 10 15 20 25 30 40 45 50 55 бО Д 5 Изобретение относится к аналилитической химии, в частности кспособам газохроматографического.разделения иэомеров, олефиновыхуглеводородов, иможет испольэо"ваться в практике исследовательскихи производственных лабораторий.Известен способ газохроматографического разделения изомеров ненасыщенных углеводородов, в частности олефинов, с числом атомовуглерода в молекуле равным шести приотемпературе 0 С на капиллярной колонке, стенки которой покрыты парафиновым углеводородом - скваланом,используемым в качестве неподвиж-ной жидкой фазы (13 .Недостатком данного способа является большая сложность проведения разделения в условиях низкихтемператур .Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способгазохроматографического разделенияиэомеров олефиновых углеводородов,в частности изометров П -гексена,путем гропускания анализируемой про.обы в потоке газа-носителя черезкапиллярную колонку длиной 40 м ивнутренним диаметром 0,2 мм, содер"жащую в качестве неподвижной жидкойФазы органический эфир - триэтиленгликольбутират ( 2),Однако этот способ характеризуется недостаточно высокой селективностью (отношение объемов удер- .жания изомеров не превышает величину 1.1) .Цель изобретения - повышение селективности способа.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу газохроматографического разделения изометроволефиновых и циклоолефиновых угле"водородов ССу путем пропусканияанализируемой пробы.в потоке газа-;носителя через хроматографическуюколонку, содержащую органическийэфир в качестве неподвижной жидкойфазы, в качестве последней использован- -оксиэтилбенэоат,Разделение смесей изомеров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов осуществляют следующим образом,Анализируемую пробу объемом 1 мклс помощью стандартных инжекторныхсистем вводят в поток газа-носителя,поступающего в хроматографическуюколонку (капиллярную или насадочную),отемпература которой равна 25 С.Расход газа-носителя (гелия) черезкапиллярную колонку длиной 50 м ивнутренним диаметром 0,2 мм состав"ляет 0,5 мл/мин в насадочной колонке длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм расход азота 30 мл/мин. Хроматографическая колонка, через которую проходит анализируемая проба, содержит органический эфир - Р-оксиэтилбензоат. Этот органический эфир используется в качестве неподвижной жидкой фазы, которая наносится на стенки капиллярной колонки в бензоле (концентрация 5 мас,Ъ Р-оксиэтилбензоата в бенэоле), а для насадочной колонки готовится смесь твердого носителя целита Сзернением 60-80 меш и р -оксиэтилбензоата. Количество неподвижной жидкой фазы составляет 10 мае.% от количества готового сорбента. Детектирование разделенных компонентов осуществляют пламенно-ионизационным детектором. Время разделения изомеров олефиновых и циклоолефиновых углеводородов не превышает 24 мин, Верхний температурный предел при работе с пламенно-ионизационным детектором 80 С, относительная поолярность -оксизтилбензоата 43,13 отн.единиц.П р и м е р 1. Разделение продуктов иэомеризации гексенапроводят на капиллярной колонке (50 м х 0,2 мм) при температуре 25 С и. расходе газа-носителя (гелия) 0,5 мл/мин, Для нанесения неподвижной фазы ф -оксиэтилбензоат) на стенки капиллярной колонки продавливают, 0,628 см 5 мас.В раствора3Ф-оксиэтилбензоата в бензоле.Используемая для разделения колонка, характеризуется величиной ВЭТОМ для цис-изомера гексенаН=1,87 мм и критерием разделения (К) цис-изомера гексенаи трансизомера гексена 2 равным 1,23, Относительные удерживаемые объемы идентифицированных в смеси изомеров представлены в табл,1, а хромато". грамма - на фиг.1 (где пики 1,2,8 неидентифицированы 1 3 - гексен;4- гексен"3; 5 - гексен, транс;.6 " гексен, транс; 7 - гексен, дис) . П р и м е р 2. Разделение продуктов димериэации пропйлена проводят на насадочной колонке (2 м,хо х 3 мм) при температуре 25 С и расходе газа-носителя (азота) 30 мл/мин, Колонку заполняют сорбентом целит Сзернением 60-80 меш (вес 7,2 г), на который наносят 0,8 г неподвижной жидкой фазы - Р-оксизтилбензоат, Нанесение неподвижной фазы на твердый носитель производится из ее раствора в бенэоле или серном эфире, или ацетоне. Количество 5 -оксиэтилбензоата составляе 10 мас,Ъ от массы готового сорбента. Относительные объемы удерживания идентифицированных в смеси углеводородов представлены4 1132226 тносительные объемы удержания иэоеров углеводородовпо способам Углеводород Известному редлагаемому(1 )1, 11 (1, 12) 1,23 (1,23) ГексенГексен-З, транс 1,063 1,063 Гексен-З, цисГексен, трансГексен, цис 1,28 (1,29) 1, 31 (1, 32) 1,098 1,175 ф Относительные объемы удерживания индивидуальныхуглеводородов.Таблица 2 Относительные объемы удерживанияМ.углеводородов Углеводород 190 (1 ф 91) 2, 63 (2,61)3, 38 (3, 36) 4,11 (4,09) 553 (5,52) 4-Метилпентен2,3-Диметилбутен2-Метилпентен2-Метилпентен2,3-ДиметилбутенОбъем удерживания Н -пентана принят за 1,.фОтносительные времена удерживания индивидуальных углеводородов. в табл,2, а хроматограмма разделения - нафиг.2 (где пики 1-4, 10-12 неидентифицированы, 5 - 4-метилпентен6 - 2,3-диметилбутен; ,7 - 2-метилпентен; 8 - 2-метилпентен; 9 - 2,3-диметилбутен) .Используемая колонка характеризуется величиной ВЭТТ=3,5 мм для 2,3-диметилбутенаи критерием разделения (К) для пары 2-метилпентен/2-метилпентенравным 1,56,П р и м е р 3. Разделение продуктов дегидратации 3- и 4-метилциклогексанолов проводят в условиях, аналогичных примеру 1, с использованием капиллярной колонки, приготовленной по методу, описанному в примере 1. Относительные объемы удерживания метилциклогексенов представлены в таб.З, а хроматограмма разделения на фиг.З, где1-й пик - З-метилциклогексен, 2-йпик - 4-метилциклогексен, 3-й пик1-метилциклогексен.В качестве стандарта применялсягексен.Таким образом, предлагаемый способ позволяет по сравнению с прототипом повысить селективность раз целения для иэомеров -гексена на4-11,осуществляется разделениегексена-З, цис.и гексена, трансс величиной К=1,23, в то время какв прототипе эти. соединения не раэ деляются между собой. Кроме того,возможно проведение разделения иэомеров олефиновых и циклоолефиновыхуглеводородов Су.Т а б л и ц а 11132226 Таблица 3 углеводород 1,22 (1,23 ) 3-Метилциклогексен 1,44 (1, 46) 1 95 (1,96)Относительные ббъемы удерживания индивидуааьных углеводородов. 4-Метилциклогексен1-Метилциклогексен Относительные, объемы удерживания углеводородов1132226 Врян, юм ВНИИПИ каз 9783/37 Тираж 82 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, у одписноктиая,