Способ модифицирования внутренней поверхности медьсодержащей капиллярной колонки для газовой хроматографии

) УДК 543.54 (088. 8) 8. 02. Дата опубликования описан Г. АндА 72) Авторы изобретенн кашвили статуев сесоюзного научно-исследовательско Волгодонский фили и проектного ин(71) Заявитель титута поверхностно-активных вещест ЕРХНОСТИ 4) СПОСОБ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ВНУТРЕННЕЙ МЕДЬСОДЕРВАЩЕЙ КАПИЛЛЯРНОЙ КОЛОНКИ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ овер ески Эффективность капиллярных колонок при разделении смесей полярных органических веществ зависит от типа материала колонки, каталитической и адсорбционной активностей ее внутренней поверхности, качества пленки неподвижной жидкой фазы. Для повышения эффективности разделения широко используют различные способы модифицирования внутренней поверхности для устранения каталитической и адсорбционной актив-щ ности медных, латунных, серебряных, стальных и стеклянных колонок путем Изобретение относится к анал и исследованию органических вещ в химической, нефтехимической и тяной промышленности и может бы пользовано в газовой хроматогра для модифицирования внутренней хности капиллярных хроматографи колонок,получения защитного слоя между мате риалом колонки и пленкой жидкой фаз П, Онищенко, Ц.,М, ПетртткоВ,,М. Сапельникав Известно применение в качестве защитного слоя для стеклянных колоноксоединений, получаемых путем пропускания через стеклянную колонку газообразного хлористого водорода илитрехфтористого бора1 1.Недостатком известного способа модифицирования является низкая эффективность разделения полярных органических веществ,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому эффекту является способ модифицирования внутренней поверхнЬсти медьсодержащей капиллярной колонки длягазовой хроматографии заключающийсяв пропускании через колонку реакционноспособных соединений, образующихна поверхности защитный слой 2,Образующийся при реакции с поверхностью колонки защитный слой позволяет анализировать вещества основногохарактера, но он не приемлем для разделения и анализа жирных кислот.Цель изобретения - обеспечение воэможности разделения и анализа жирных кислот.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу модифициррвания внутренней поверхности медьсодержащей капиллярной колонки для газовой хроматографии, заключающемуся в пропускании через колонку реакционноспособных соединений, образующих на по верхности защитный слой, в качестве реакционноспособного соединения используют бетаин на основе серной кислоты и моноэтаноламина .Бетаин представляет собой внутрен нюю соль, которая образуется в, резуль. тате смешивания концентрированной серной ки 4)ОФЫ и свежегерегнанного моноэтанолаиина в стехиометрическом соотношении и нагревания смеси до 230- 20 240 С.ЙН С Н 4 ОН+Н 50 Н 60 НН -С Н ОН-ф2 4 2 24Ю -Сн -СН 1-0503 90 1, 25Эффект модифицирования капиллярныхколонок обусловлен способностью бетаина к дезактивации адсорбционных центров за счет биполярности молекулы.Аналогичного эффекта у соли моноэтаноламина и серной кислоты не наблюдается,Предлагаемый способ модифицирования внутренней поверхности капиллярной колонки существенно изменяет свойства защитного слоя, образующегося на З 5стенках колонки. Бетаин образует кис-.лотостойкий защитный слой на стенкахмедьсодержащих капиллярных колонок,При этом адсорбционная активность40медных и латунных капилляров к жирнымкислотам уменьшается более чем в10 раз.Предлагаемый способ может использоваться в сочетании с известным путем пропускания через колонку смесикомплексного соединения моноэтаноламина с медью и бетаина, При этом капиллярная колонка обеспечивает разде-ление сильнополярных органических веществ и кислот и спиртов,На фиг. 1 приведена хроматограииаразделения смесей жирных кислот С -Суна фИг. 2 - то же, жирных кислот Сна фиг. 3 - то же, смеси жирныхкислОт Г С и жирных спиртов С. С. дП р и м е р 1, Для проведения анализа жирных кислот берут медную капиллярную колонку с внутренним диаметром 0,35 мм и длиной 20 м. Колонку промывают последовательно петролейным эфиром (в количестве 50 мл), бензолом(30 мл), водой дистиллированной (30 мл).Затем внутреннюю поверхность колонкимодифицируют путем пропускания черезнее 10-ного раствора бетаина В водесо скоростью 0,5 см/с. После обработки колонки бетаином ее подсоединяютк хроматографу и продувают газом-носителем в режиме программирования температуры от 30 до 210 С со скоростьюнагрева 1 С/мин и стабилизируют приконечной температуре 4 ч, По окончании термической обработки проводятанализ энантовой кислоты и тетрадекана, Эффективность обработки определяется путем сравнения адсорбционнойактивности кислоты и т 1-углеводорода,определяемой по коэффициенту асимметрии или ширине газохроматографического пика на 1/10 высоты пика. При этом,если адсорбционная активность энантоаой кислоты будет превышать адсорбционную активность тетрадекана в 3 раза,то колонка считается неработоспособной,После проведения испытаний .колонку охлаждают до нормальной температуры и наносят пленку неподвижной фазыиэ 103-ного раствора полиэтиленгликольадипата в хлороформе со скоростьюпробки 0,5 см/с. Затем колонку продувают газом-носителем .в течение 2 ч ипосле кондиционирования при 210 С онаготова к проведению анализов жирныхкислот,П р и. м е р 2. Берут капиллярнуюколонку из сплава "Томпак и промывают последовательно петролейныи эфиром(30 мл), этанолом (40 мл), 20:-нымраствором бетаина в воде с РН 9 в количестве 5 мл, Пропущенный растворбетаина и моноэтаноламина повторнонаносят на внутреннюю стенку капилляра со скоростью 0,3 см/с, Последующееприготовление колонки аналогично примеру 1,Анализ жирных кислот характеризуется хроматограммами, указанными нафиг. 2 и 3,В качестве неподвижной фазы можноиспользовать полиэфиры, полиэтилен1 О Формула изобретения 5 10009 гликоли, гвины и аппезоны. Для разделения спиртов и аминов предпочтительно применение апиезона ,Эффективность обработки внутренней поверхности капиллярной колонки характеризуется хроматограммами..На фиг. 1 изображена хроматограммасинтетических жирных кислот фракцииС -С10оТ=150 С; Т =210 С; У=6 С/мин. Детектор - ПИД,Чувствительность 20 10 мА. Нф 1 Ополиэтиленгликольадипинат,Газ-носитель - .водород. Давлениегаза-носителя на входе 60 кПа/см Ьк==18 м; 0=35 мм, Материал колонки -сплав "Томпак",Хроматограф - Цвет,На фиг. 2 изображена хроматограмма 26синтетических жирных кислот фракцииС,о- С 6Тн=150 С; Тк -- 210 С; Ч=б С/мин,Детектор - ПИД, Чувствительность 20 кх 10 мА. Нф - полиэтиленгликольади- ффпинат. Газ-носитель - водород. Давле 2,ние газа-носителя на входе 60 кПа/см .1.=18 м; Од 0,35 мм. Материал колонки -сплав "Томпак", Хроматограф - Цвет 100, 30 06 4На Фиг, 3 изображена хроматограмма синтетических жирных кислот фракции С 1 о -С 16 О) и жирных спиртов фракции С-СО (8),Т=1.80 С. Детектор - ПИД, .Чувствительность 20 10мА. Нф - апиезон.1.я 15 м; 0=0,25 мм. Материал колонки- латунь. Хроматограф - Цвет. Способ модифицирования внутреннейповерхности медьсодержащей капиллярной колонки для газовой хроматографии,заключающийся в пропускании через колонку реакционноспособных соединений,образующих на поверхности защитныйслой, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью обеспечения возможностианализа жирных кислот, в качестве реакционноспособного вещества служитбетаин на основе серной кислоты и моноэтаноламина.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРМ 817582, кл. 6 01 й 31/08, 1980.2. Авторское свидетельство СССРй 463069, кл. С 01 М 31/08, 19751000906 С 7 ии Составитель В. Сизеневдактор С. Пекарь Техред К.Мыцьо Корректор Король 871 тная,Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. аказ 1370/6 Тираж ВНИИПИ Гос по дела 113035, Моска Фи дарственного изобретенийа, Ж, Рау Подписноекомитета СССРи открытийская наб. д