Способ получения тетрафурфурилоксисилана

(и) 6271 3 ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ополнительное к авт. свид-ву 1) М. Ка С 072) Заявлено 16.06 присоединением 7. (21) 2496683/23 вки Государственный иомнте Совета Министров СССио делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 18087(088.8) 72) АвторыИЗОбрЕтЕНИя НМухамадалиев, Е.Г. Абдуганиев, Г.Д. ВарламВ,Ф. Кондаков и Ю,М, Маматов витель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАФУРФУРИЛОКСИСИЛАН ыто атн ю з 64, несмфурфурил отри на двукратный н вого спирта и неодно истиллята в реакцион возврану 3 . Изобретение относится к кремний-" органической химии и касается улучшенного способа получения тетрафурфурилоксисилана, который применяют для получения полимеров, характеризующихся повышенной теплостойкостью и химической устойчивостью.Известно несколько способов получения тетрафурфурилоксисилана, которые сводятся либо к алкоголиэу че тыреххлористого кремния или двусернистого кремния фурфуриловьм спиртом, либо к переэтернфикации тетраэтоксисилана фурфуриловым спиртом в присутствии катализатора с одно- тв временной отгонкой образующегося этанола. Алкоголиз четыреххлористого кремния фурфуриловым спиртом проводят в среде бензола, а выделяющийся хло 11 истый водород связывают пиридином 1 . Тетрафурфурилоксисилан получают также пропусканием фурфурилового спирта через двусернистый кремний 2. При этом целевой продукт загрязнен исходными реагентами и выход его невысок. Известен способ получения тетрафурфурилоксисилана переэтерификацией тетраэтоксисилана фурфуриловым спиртом в присутствии окиси свинца как катализатора с выходом По технической сущности к описываемому способу наиболее близок способ получения тетрафурфурилоксисилана взаимодействием тетраэтоксисилана с фурфурнловым спиртом при 115-140 дс в присутствии щелочи в качестве катализатора при стехиометрическом соотнсиаении реагентов н непрерывном удалении образующегося этанола из зоны реакции 4(. Причем тетраэтоксисилан вводят в реакционную зону по частям.Недостатками такого способа являются сравнительный невысокий выход (80-82), необходимость загрузки тетраэтоксисилана в три приема, что приводит к увеличению продолжительности процесса до 8 ч, сравнительно высокая температура процесса (до 140 ос), вызывающая осмоление исходных компонентов и целевого продукта.С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу тетраэтоксисилан подвергают взаимодействию с фурфуриловым спиртом при 50-100 фС и цавлении 50-120 мм рт:ст. в присут627134 Формула изобретения Составитель О. Минаева редактор 3. Бородкина Техред О.Андрейко Корректор С. Шекмар Заказ 5568/28 Тираж 559 Подписное:11 НИИПИ: Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, 6-35 Раушская наб, д. 4 5ьФилиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 ствии щелочи в качестве катализатора при стехиометрическом соотношенииреагентов и непрерывном удалении образующегося этанола из зоны реакции при одновременной загрузке реагентов,Отличительными признаками такого способа являются осуществление взаимо действия при температуре 50-100 С ив давлении 50-120 мм рт.ст. при одновременной загрузке реагентов.П р и м е р 1. В перегонную колбу, снабженную дефлегматором с нисходя щим холодильником, загружают 104 г (0,5 моль) тетраэтоксисилана, 196 г (2 моль) фурфурилового спирта и 1 г (0,3) едкого кали. Синтез проводят при температуре 50-53 С и .остаточном (5 давлении 50-60 мм рт.ст. в течение 3 ч. Затем давление в системе понижают и в течение 1 ч отгоняют остатки непрореагировавших продуктов. Кубовый остаток перегоняют и получают 177,8 г (85,1%) тетрафурфурилоксисилана, т.кип. 210-212 С/5 мм рт,ст т,пл. 39 С (из эфира);с)4 1 р 2431; Н1,5023.П Р и м е Р 2. При загрузке 104 г тетраэтоксисилана, 196 г фурфурилового спирта и 1 г едкого калиопри температуре 60-63 С и остаточном давлении 90-100 мм рт.ст. аналогично примеру 1 получают 186,5 г (89,6) тетрафурфурилоксисилана. 30П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из смеси 104 г тетраэтоксисилана, 196 г фурфурилового спирта, 1 г едкого кали при температуре 95-100 С- и остаточном давлении 110-120 мм рт.ст получают 183,0 г (883) тетрафурфурилоксисилана. Споооб получения тетрафурфурилоксисилана взаимодействием тетраэтоксисилана с фурфуриловым спиртом при повышенной температуре в присутствии щелочи в качестве катализатора при стехиометрическом соотношении реаген" тов и непрерывном удалении обраэующе" гося этанола из зоны реакции, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, взаимодействие осуществляют при температуре 50-100 С и давлении 50-120 мм рт.ст. прн одновременной загрузке реагентов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Авторское свидетельство СССР Р 140060, С 07 Р 7/18, 1961.2, Патент СА Р 2569455, 260- 346.1, 1943.3, Авторское свидетельство СССР Р 140059, С 07 Р 7/18, 1961.4. Каменский И.В., Санин ИК., Коршак В.В. Синтез эфиров ортокремниевой кислоты и фурфурилового спирта - Пластмассы, 1962, Р 3, с. 8.