Способ получения мышьяковой кислоты

п 11981226 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз, СоветскихСоциалистическихРеспублик(23) Приоритет И) М. Кп С 01 6 28/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий.Дата опубликования описания 15. 12, 82 3 ,Р.д.Гигаури, М.А.Инджия, Н.Ш,Гигаури,Т.М.Гогиашвили и М.К.Кохреидзе ч Тбилисский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЫШБЯКОВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к техноло. гии получения неорганических веществ, в частности мышьяковой кислоты, которая является исходным материаломдля получения арсенатов металлов,и мышьякорганических соединений,Известен способ получения мышьяковой кислоты путем окисления трех- окиси мышьяка 30-35-ным раствором перекиси водорода, которую берут из расчета 110 от теоретически необходимогб количества. В реактор подают трехокись мышьяка и воду, в.рубашку реактора подают острый пар, нагревают смесь до кипения и выдерживают 30-40 мин, затем прекращают, подачу пара в условиях пропускания холодной воды в рубашку реактора, постепенно добавляют 30-35-ную перекисьфводорода. Оптимальная температура для окисления белого мьааьяка 60-70 С, После, добавления рассчи- танного количества перекиси водоро" да ведут медленное нагревание реактора.в течение 20-30 мин. Затем,в реактор еще добавляют воду и кипятят в течение 2-3 ч. Этим способом получается кислота с концентрацией 45-50, чистота которой зависит от чистоты исходной трехокиси мышьяка Г 1). Недостатками известного способаявляются большой расход перекисиводорода (необходим 10-ный избыток от теоретически необходимого количества) и длительность процесса 10 (6-8 ч)Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ получения мыаьяковой кислоты путемокисления трехокиси мышьяка раз бавленным раствором перекиси водорода. Для реакции используют трехокись мьыьяка особой чистоты илифармакопейный и окислитель в , перекись водорода (медицинскую) 10- 20 20-ной концентрации, которую берутиз расчета 110-150 от теоретическитнеобходимого количества, Процессведется в Реакторе из нержавеющейстали при 95-98 С, окисление закан чивается через 22-45 мин. Концентрация полученной кислоты 29-35 (2).Недостатками этого способа являются большой расход перекиси водорода (необходим 10-50-ный избыток 30 от теоретически .необходимого количества) и недостаточно высокая концентрация продукта.Целью иэобретения является сокра щение расхода перекиси водорода и повышение концентрации продукта.Поставленная цель достигается тем, 5 что согласно способу получения мышьяковой кислоты, эаключающемуся в окислении соединений, содержащих трехвалентный миаьяк, раствором перекиси водорода, в качестве соединений, со держащйх трехвалентный мышьяк, испольэуют триалкиларсениты общей Формулы (Юэ Ав, где К - алкил, содержащий 5 6 атомов углерода.П р и м е р 1, Получение мыаьяко.(5 вой кислоты окислением три-н-амиларсенита. Е 336,0 г (1 моль) три-н-амиларсенита при перемешивании и охлаждении проточной водой медленно (в теченне 30 мин) добавляют .226,0 г 15-ного (1 моль) водного раствора перекиси водорода. После 5-10-минутного нагревания с целью удаления следов перекиси водорода и охлаждения водный слой отделяют, а спиртовый 3 раэа экстрагируют водой (всего 30 мл). Получают 319,6 г (или 236,0 мл) 42,5-ного раствора мышьяковой кислоты (Й 1,352). Выход целевого продукта составляет 95,6, Выделяют также 273 0 г органикиф,. иэ которой перегонкой получают амиловый спирт"с 95-98-ным выходом.Примеры 2-5 осуществляют анало"гично примеру 1. Реэультаты приведены в таблице.М 1иы63Эа19 1Ц 1ооИ 11Я 19 1 аФ сбмЪ ФбббоИ 1 Ро1 щно1 Ю1 й мФ осЧм о с МЪ а1,Од111 Ю с о ( м сл о с о Ф Ф 1 1 1 1 1 1оо 1Л1111 1 о о о .о, о о м м 1 9 С 1;Й.О Ж ЭйХ АХХЕ дож 1 1 1-. о о о О О Осм о о оссЪ Олл лэ о осс с 1 О О (Оэ: ч ,( а л о о о с с (О Г- (Ом (ф 1 м м 41 Ъ ЯЪй Ж о ед 1 11 б981226 Формула изобретения Составитедь Л.СитноваРедактор О.Персиянцева Тэхред И.Гайду Корректор В.Бутяга Заказ 9597/30 Тираж 509 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, МоскваЖ, Раушская наб., д, 4/5.Филиал ППП Патентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 Для количественного окисления триалкиларсенитов оптимальным является 10-15-нйй раствор перекиси водорода, причем более предпочтительным является,15-ный раствор. Для . окисления требуется только эквивалентное количество перекиси водоро-. да. При применении более концентрированного раствора перекиси водоро да кроме окисления мышьяка (Ш) в мышьяк (У) протекают и другие параллельные реакции, в результате чего дополнительно расходуется окислитель. Кроме того, образуется однородная смесь, из которой выделение целевого продукта связано с тех- ническими трудностями, притом выход целевого продукта уменьшается.Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить расход перекиси водорода (вместо 10-50-ного .избытка против теоретически необходимого количества берут количество, необходимое только по стехиометрии) и повысить концентрацию про" дукта с 29-35 до 41,5-55,0, Кроме того, в описанном процессе количественно регенерируется соответствующий спирт, отделение которого от целевого продукта легко достигается 1 и который может быть вновь применен с целью получения исходного компонента - триалкиларсенита, а также получают более чистую мышьяковую кис-.лоту, поскольку исходные триалкиларсе ниты являются особо чистыми. Способ получения мышьяковой кис 10 лоты путем окисления соединений, со 1держащих трехвалентный мышьяк, раствором перекиси водорода, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюсокращения расхода перекиси водоро-,да и повышения концентрации продукта, в качестве соединений, содержащих трехвалентный мышьяк, используют триалкиларсениты общей формулы(ВО) Ав,где й - алкил, содержащий5-6 атомов углерода,Источники информации,принятые -во внимание при экспертизе1. Достижения ветеринарной гельминтологии в. практику. Тбилиси,Изд-во Сабчота Сакартвело, 1971,с. 88.2. Авторское свидетельство СССРР 510430, кл. С 01 0 28/00, заявл.1974 (прототип).