Способ определения формиатов в олигооксалатах

Союз СоветсиикСо 4 иалйстичесиикРеслублик Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 979990(22) Заявлено 08,12.80 (21) 3214787/23-04 с присоединением заявки М 6 01 й 31/08 Гооударстююнб комитат СССР ао долам иэабратаиий и открытий,42 (088,8) А. Р, Акерманис, И, В, Грузиньш, В. Я. Зелтицьш; ".Д. П. Зелтиня, А, ф, Алкснис и В, П, КарлцвнОрдена Трудового Красного Знамени институтхил 1 ни древесины(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМИАТОВ В ОЛИГООКСАЛАТАХ 1Изобретение относится к исследованию полимерных материалов химическими способами и может быть применено в производстве олигозфиров, в частности олигоэфиров щавелевой кислоты,5Известен способ определения формиатов в олигооксалатах путем растворения анализируемого вещества в изопропиловом спирте, обра. ботки раствором гидроксиламина, отфильтровывания выпавшего осадка, добавления к фильт рату соли трехвалентного железа с последую.щим измерением оптической плотности полученного раствора Недостатком способа является его длительность (около 4 ч), кроме того, при этом определяется только суммарное количество формиатов от строения и степени замещенияполиола.Наиболее близким к предлагаемому изобре 20 тению по технической сущности является способ количественного определения формиатов в олигооксалатах путем пиролиэа анализируемого вещества при 300 С, при давлении 210 мм рт, ст. с последующим газохроматографическим анализом полученных продуктов,(относительная оцшбка способа составляет3,4 б%) 121.Недостаток способа состоит в его невысокойточности, связанной с тем, что определение формнатов не является прямым, муравьиная кисло.та прн 160 С разлагается, что снцжаст точцостьполученных результатов.Кроме того, проведение пиролиэа в квар.цевом пиролиэаторс, работающем под вакуумом,усложняет способ,Цель изобретения - повышени", то 1 пюсти спо.соба и упрощение его.Поставленная цель постигается тем, что вспособе определения формиатов в олигооксалатах, анализируемое вещество расгворяют в ди.. оксане, содержащем 5 - 20 об,% пиридииа, об 1 Вбатывают полученный раствор смесью грифторуксусной кислоты и гексаметилднсилаэана, взятых в объемном соотношении 1:2-10, газохроматографируют полученную смесь при 120 С споследующим подъемом температуры со ско.Гпдроксильнъы Моно- Ди- Триформиаты формиаты фоцмиаты Метод Всего формиатов определения группы Предлагаемымспособом 66,4% 11,3% 1,0% 32,6% 54,1% Таблица 2 Формиаты, % Анализируемые веществаМоно - 37,1 54,5 Ди - 13,0 Три - 5,5 Олигозфир 1 Всего - 54,7 Моно - 11,3 П р и м е р 1. Анализу подвергался олигоэфир щавелевой кислоты.0,05 г анализируемого олигозфнра вносят в пробирку с шлифом, растворяют в 1 мл раство.рителя 1 смесь диоксана с ииридкном) с добавлением 0,02 гмл диэтиленгликоля в. качествевнутреннего стандарта. При перемецтиваниимагнитной мешалкой добавляют 0,9 мл гекса.метилдисилазана и 0,1 мл. трифторуксуснойкислоты, перемещивают 10 мин и хроматографируют, Для анализа берут 5 микролитрав силллированного раствора. В качестве носителя используется Хроматон - Н - АВ с размерамизерен 0,125 - 0,250 мм, покрьпъгй полиэтилен.гликольсебацпонатом, 15Колонки - Зх 2500 мм, газноситель -гелий. Детекторыпламенно - ионизациоиные.Температура колонок программная: вначале10 мин при 120 С, затем подъем температурысо скоростью 6 С/мин до 180 С и выдержка щпри 180"С 20 мип,Результаты анализа представлены в табл. 1,Таким образом, предлагаемым способом анализа можно,определить не только общее 25 количество формиатов в пробе, но и количест. ьо формиатов различной степени замещения и количество свободного лолиола, что, в свою очередь, повьшгает точность способа (относительная ошибка составляет 2,5%).ЭО 90 ЛП р и м е р 2. Олигозфир 1. Исходные ветцества - щавелевая кислота и глицерин,. мольное соотношение - 1:1. Определенный средний молекулярньй вес полученного олигоэфира М - 234,Олигозфир 11. Исходные вещества - щавелевая кислота и 1,2 - пропиленгликоль, мольное соотношение 1:1. Определеюьв средний молекулярный вес М - 236.Олигоэфир ГГГ, Исходные вещества - щавелевая кислота и этиленгликоль, мольное соотношение 1:1, Определенный средний молекуляр. ный вес М - 685.Результаты анализа олигозфиров приведены в табл. 2.Результаты использования различного коли. чества пиридина при анализе формиатов приве. дены в табл. 3.Для иллюстрации использовав я различных соотношений гексаметилдисилазана (ГМДС) и трифторуксусной кислоты (ТФУК) приводим результаты исследования времени силилирования олигоэфира 1 от соотношений ГМДС и ТФУККак видно из приведенной таблицы, оптимальные соотношения между ГМДС и ТФУК лежат в пределах от 10:1 до 2:1, при большем содержании ГМДС силилировмие происхошп . медленно, а при большем содержании ТФУК в реакционной массе выпадает осадок, который мешает взятию пробы микрошприцем.Таблица 12,5 19,1 10 1 1,3 19,0 2,6 20 1 1,5 19,1 30 11,8 19,2 19,0 11,9 50 11,9 18,8 7,4 Таблица 4 Результаты анализа, % ГМДС:ТФУК Примечание Диформи. Трифор аты мпаты 35,8 Без осадка 5,5 13,1 20 6,0 12,.8 20:1 2,5 5,6 13,2 35,6 10:1 36,0 2,0 5:1 12,9 36,2 13,4 35,1 Формула изобретения Способ определения формиатов в олигооксалатах с использованием газохроматографии,о т л и ч а ю щ и и с я тем, чтос целью уп.рощвния способа и повышении его точности,анализируемое вещество растворяют в диоксане,пиридина,о.б.%Составитель С. Хованская. Техред Т.Маточка Корректор Л, Боклан Редактор А, Шандор Тираж . 887 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 934933 Подписное Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 7 979990 8 содержащем 5-20 об.% пирндина, обрабатывают Источники информации, полученный раствор смесью трифторуксусной принятые во внимание прн экспертизе кислоты и гексаметилдисилазана, взятых в 1, Инструментальные методы анализа функ- объемном соотношении 1:2 - 10 газохроматог цнональных групп органических соединений. рафируют полученную смесь при 120 С % Под ред. Сигтиа, М "Мнр", 1974, с последующим подъемом температуры 2, Дундурс Я, А., Алкснис А, Ф, Термичессо скорост ью 4-8 С в 1 мин до кое разложение полизтнленглнкольоксалата",о180 С.ОСтатья депонирована в ВИНИТИ Ио 6614 - 73.