Способ получения масляно-смоляного лака

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскнхСоцналнстнческни(51)М. Кл. С 0923/733 С 09 Г 7/10 Гааударстееииый камитет ва делам изааретеиий и аткрытий1Изобретение относится к способам из готовления связующих для красок и эмалей в лакокрасочной промышленности.Известен способ получения масляно- . смоляного лака путем сплавления синтетической, например, кумароновой смолы с полувысыхающими и/или высыхающими препарированными растительными маслами при 275-285 С 11 ) .Однако известный. способ не позволяет1 О получать с использованием полувысыхаюших масел лаки с жирностью более 45%. Получаемые лаки имеют недостаточно хороший разлив и низкие физико-механические характеристики покрытия,Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения масляно-смоляного лака путем сплавления при 270-285 С растительного масла и нефтеполимерна 3 смоль 1 в присутствии полидиенов, эфира таллового масла и многоатомного спирта и окисленного триглецирнда ж рных кислот таллового мас- . ла, последующего охлаждения и введениярастворителя и сиккатива 2 1,Недостатком известного способа получения масляно-смоляного лака являетсянеобходимость использования пищевыхрастительных масел, Лишь часть используемого масла может быть непищевь 1 м -талловым маслом, причем талловое масло и его жирноки:лотную фракцию предварительно этерифицируют, затем окисляютчто делает процесс синтеза очень продолжительным,Цель изобретения - удешевление и снижение продолжительности синтеза лака,.Поставленная цель достигается тем, .что при получешпт масляно-смоляного лака путем с плавления нри 240285 С растительного масла и неффатеполцмерной смолы в присутствииполндиенов, последующего охлажденияи введения растворителя и сиккатива, вкачестве растительного масла используютокисленное в присутствии ттромотированного гексаметилептетрамином свинцовомар3 9757 ганцевого или свинцовомарганцевоцинкового сиккатива талловое масло с эфирным числом 42-110 мгКОН/г и в сплав на стадии сплавления дополнительно вводят многоатомный спирт.5Этерифйкацию могут осуществлять в; присутствии катализатора - свинцового глета или борной кислоты, Для удаления борной кислоты на стадии охлаждения : при 200-250 С вносят окись цинка. 1 рДля снижения вязкости получаемого лака используют смесь окисленных масел, состоящую из 80% таллового масла и20% подсолнечного масла.Удаление реакционной воды производят за счет кипения при нормальном дав ленни или азеотропной отгонккй с растворителем.В качестве многоатомного спирта используют глицерин или пентаэритрит. . р Таблица 1 1:О,17 139 4 16 . 107 9 3 1 1,0 нолеат лла 1:0,64:0:0,098 9,47 .1 5 0,26 1;061:048 140- ,0,088 160 201 Резина омотированный гексаметилентетраминомрезинат, тагыат или линолеат с мольнымромотирование сиккатива осуществляют,и свинца в нагретые до 240-26 ЯСсоединений марганца,В кач (ГМТА спользуют пр- РЬ - Еп менее -Х."-П соединениям сле внесения) КпшениемГМТА оотноводяарбон ые Б. В реактор,загр талловое .масло, нефт полидиены, нагревают за 2-4 ч, вносят кат кислоту), нагревают 2-3 ч, постепенно за мешивании вносят мно выдерживают массу д 240-285 С, охлажда вносят сиккатив,ужают окисленное еполимерную смолу, до 180-200 С ализатор (борную до 240-285 ОС за 2-4 ч при перегоатомный спирт, о совмещения при ют, растворяют Лак получают следующим образом.А, В реактор одновременно загружают окисленное талловое масло, нефтепо,лимерную смолу, многоатомный спирт, полидиены, нагревают массу за 2-6 ч до 180-200 С, вносят катализатор этерификации (свинцовый глет), нагревают до 240-285 С 3-6 ч, выдерживают прибэтой температуре до совмещения, охлаж дают, растворяют, вводят сиккатив. 64 4В качестве нефтеполимеоной смолыиспользуют низкомолекулярную иденстирольную. смолу с. молекулярной массой(0,4-1,0) х 10, иодным числом 40100 и более и насыщенную полистирольную смолу с иодным числом 10-20,молекулярной массой (3 8) 105 - смола СПП марки А и Б, стирольная, алкилстирольная.В качестве полидиенов используютпродукт совместной полимеризации высших диеновых углеводородов (пипериленагексадиена и др.) с этиленовыми углеводородами (гексилен, амилен и другие)при нагревании в присутствии катализаторов,Окисление таллового масла проводятизвестным способом, Режимы:окисленияи свойства окисленного масла приведеныв табл. 1.(вес,%) 14,21 нефтеполимерной смолыСПП, 37,80 окисленного таллового масла с эфирным числом 110 мгКОН/г, 4,0пентаэритрита (1,0 эквивалента исходнойкислотности масла), 4,25 полидиенов,нагревают 3 ч до 190 ОС, вносят 0,04свинцового глета, нагревают за 4 ч до265-270 С, испаряют летучие, выдерживая 4 ч охлаждают. Полученный сплав 10с кислотным числом 14,7 мгКОН/г раст,воряют в 35,00 растворителя (смесь ксилола, уайт-спирита и скипидара 1:4:1 повесу), вносят 4,70 сиккатива (0,075 Мп,0,18 РЬ). Получают лак вязкостью 38 Ст, 1юыаыхающий в пленках за 7 ч, твардостьчерез 5 сут 0,66, прочность наизгиб1 мм, прочность на удар 50 кгс см.П р и м е р 2, В .реактор загружают. 42 мг КОН/г, 2,50 полидиенов нагреоЭвают до 190 С за 3 ч, вносят 0,09борной кислоты, нагревают за 3 ч доо250-270 С и при этой температуре вносят за 3 ч 3,97 глицерина 99% (1,15эквивалента исходной кислотности), выдерживают 1 ч при 270 С, охлаждают.На стадии охлаждения при 200-250 С ЗОвносят 0,14 окиси цинка. Полученныйсплав е кислотным числом 19,6 мгКОН/грастворяют в 34,30 растворителя (попримеру 1), добавляют 4,60 сиккатива(вес.о ) 15,30 нефтеполимерной смолыСПП, 37,60 окисленного таллового масла с эфирным числом 42 мгКОН/г,2,80 полидиенов, нагревают до 190 С,вносят 0,09 борной кислоты, нагреваютза 4 ч до 260 оС, вносят за 3 ч 4,70пентаэритрита (1,2 эквивалента исходнойкислотности), поднимая температуру до275-280 С в конце внесения, удаляютреакционную воду, выдерживая массуцри этой температуре 0,5 ч, охлаждают,при 230 С вносят окись цинка, ПолученТаблица 2 Способ Показатели Предлагаемый Известный Продолжительность высыхания до ст.3 по ГОСТ 19007-73,ч 6-10 5-10 5 975764 6ный сплав с кислотным числом 21,5мгКОН/г растворяют в 34,7 растворителя (по примеру 1), вносят сиккатив(вес.%) 18,50 нефтеполимерной смолыСПП, 37,10 окисленной смеси масел(1,1 эквивалента исходной кислотноститаллового масла в смеси), 3,0 полидие-нов, нагревают до 190 С, вносят 0,10борной кислоты, нагревают эа 4 ч до 250 о260 С, выдерживают 5 ч, удаляя реакционную воду испарением, охлаждают,вносят окись цинка, Полученный сплавс кислотным числом 16,3 мгКОН/г растворяют в 34,1 растворителя (по примеру1), добавляют 4,60 сиккатива (0,075 Мп0,178 РЬ), Получают лак, высыхающийэа 13 ч, твердость пленок через 5 сут0,74, прочность на изгиб 1-3 мм, а наудар . - 50 кгс см.П р и м е р 5. Синтез с азеотропнымудалением этерификационной воды,В реактор, снабженный ловушкой ДинаСтарка, загружают (вес, ) 12,15 нефтеполимерной смолы СПП, 40,70 окисленного Фаллового масла с эфирным числом91 мгКОН/г, 2,8 полидиенов, 4,65 пентаэритрита ( 1,1 эквивалента исходнойкислотности), 3,20 ксилола (азеотропныйрастворитель), нагревают за 3 ч до240 С и за 4 ч температуру поднимаютдо 280-285 С, отгоняя воду с аэеотропным растворителем. Выдерживают массупри 280-285 С 0,5 ч, охлаждают. Полученный сплав с кислотным числом8,3 мгКОН/г растворяют в 31,90 растворителя (по примеру 1) и добавляют4,60 сиккатива (0,075 Мп, 0 178 РЬ).Получают лак, высыхающий за 6 ч, твердость пленок через 5 сут 0,64, прочность на изгиб 1 мм, .а на удар50 кгс.см.В табл. 2 приведены сравнительныесвойства предлагаемого и известного лака.Способ Показатели Предлагаемый Известный Твердость, через 5 сут поГОСТ 5233-67, усл.ед. 0,54-0,73 0,55-0,70 Прочность на изгиб через5 сут по ГОСТ 6806-73, мм Прочность на удар через 5 сутпо ГОСТ 4765-73, кгссм 50 50 Стойкость к действию воды втечение 12 ч при 20 С Стоек (сыпи,пузырей, отслаивания нет) Стоек (сыпи,пузырей, отслаивания нет) Прочность на изгиб покрытия,состаренного 120 ч при 60 С,Продолжительность синтезалака, ч 50-63 31-41 Составитель П, КотновРедактор Н, Рогулич Техред И.Гайду Корректор Н. Король Иказ 8931/42 Тираж 661 Подписное 6 НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иозква, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ГП 11 ф 11 ятент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 Кислотное. число определяют по ГОСТ 17823,1-72, число омыления - по ГОСТ 5478-64, эфирное число - как разницу числа омыления и кислотного числа.Таким образом, способ получения предлагаемого лака позволяет получать из дешевого сырья лаки по качеству на уровне известного, получаемого с использованием дефицитных пищевых растительных масел. фбрмула изобретения Способ получении масляно-смоляного лака путем сплавления при 240-285 С растительного масла и нефтеполимерной смолы в присутствии полидиенов, последуюпего охлаждения и введения раствори теля и сиккатива, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью удешевления иснижения продолжительности синтеза лака, в качестве растительного масла ис- .пользуют окисленное в присутствии лромотированного гексаметилентетраминомсвинцовомарганцевого или свинцовомарган,цевоцинкового сиккатива талловое маслос эфирным числом 42-110 мгКОН/г и в ф сплав на стадии сплавления дополнительно вводят многоатомный спирт.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Шайбер И. Химия и технология 40исскуственных смол. М. Л., Госхимиздат,1949, с. 225-227;2. Авторское свидетельство СССР657050, кл. С 09 Р 7/06, 1975