Способ получения замещенных тиациклогексана

Номер патента: 929641

Авторы: Боженова, Харченко, Чалая, Чиченкова, Шебалдова

ZIP архив

Текст

вершенсоеди=н 4- фепл нли4 фе ) и 1 О метил и н 4 У15 Научно-исследовател ордена Трудового Круниверситета им Изобретение относится к уствованному способу полученинений Формулы 1 где Й 1=-Й- водород и ЙК 1=й=й - водород и нЙ 1=К - водород, 111фенил, илиВ - метил, Кг - вменил,водород и К 4 трет-бтил,которые могут быть использованы вкачестве стабилизаторов полимеров ипластификаторов, а также в различныхорганических синтезах,Известен способ получения 2,6-дифенилтетрагидротиопирана, заключающийся в обработке амальгамой цинкав концентрированной соляной кислоий институт химии Сара ого Знамени государст.К недостаткам этого способа относятся использование альмагамы цинка, а также то, что по нему получают только одно соединение.Наиболее близким к изобретению. является способ получения замещенных тиациклогексана формулы 1, заключающийся в том, что соответствующий замещенный тиопиран подвергают,каталитическому гидрированию в присутствии 1 ОХ-ного палладиевого катализатора на угле в этаноле под давлением 50-60 атм при 100 С, Вы ход 72-823 2 Д.Недостатком известного способа является то, что процесс осуществляется через.малоустойчивые тиопираны и оказывается многостадийным,.поскольку тиопираны получают, в свою очередь, восстановлением соответствующих солей тиопирилия в среде абсолютного эфира с исполь-3-м ичко перщо взяората утилспирта ирова- ,58 г - 111 С 10 Ж палпроводятавлении отсутствусти 1500 гекса- римеры на 45 прзоваяием алюмогидрида лития, что в целом усломняет процесс.Целью изобретения является упрошение процесса, -Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения замещенных тиациклогексана общей формулы 1, заключающемуся в каталитическом гидрировании производного тиопирана с использованием 10-ного палладиевого катализатора на угле в этаноле при повышенном давлении н температуре 80-100 С, в качестове производного тиопирана исцопьзуют соединение общей формулы где А - СГСОО , СГ, .1 или ВГ, К-Й 4 имеют укаэанные значения. и процесс проводят при весовом соотношении соединения общей формулы 11 и металла катализатора, равном 10:1-2 и давлении 80-100 атм, что позволяет упрос,ить процесс.П р и м е р 1, 2,6-Дифенил-метилтиациклогексан.В автоклав емкостью 250 мп помещают 3 г (0,009 моль) борфтората, 2,6-дифенил-метиптиопирилия в 50 мп этилового спирта, 6 гладия на угле. Гидрираваниев течение 7 ч при 100 С и дводорода 80 атм.21 етодом тонкослойной хроматограФии подтверждают отсутствие исходной соли в реакционной смеси и наличие целевого продукта 2,6-дифенил-метилтиациклогексана. Автоклав разгружают, промывают 50-70 мл эфира, катализатор отделяют фильтрованием, промывают еще 50 мл эфира, ката 1 4. лизат промывают водой, отделяют эфирные витяжки, сушат упаривают. Получают 1,8 г (78,6 Х) продукта в видебелых кристаллов с т.пл. 63-64 С изоспирта.П р и м е р 2. Синтез 2,б-дифенил-метиптиациклогексан с использованием регенерированного катализатора.е Синтез проводился аналогичйо первому примеру, но в реакции использовапся 103-ный палладиевый катализатор, отфильтрованный от катализата.(как указано . в первом приме- З ре) и прокаленный в токе воздухапри 100-300 С в течение 7 ч. В резульотате гидрирования 3 г исходной солиборфто 1,ета 2,6-дифенил-метиптиапирилия - в присутствии б г регенерированного катализатора в укаэанныхв примере 1 условиях было получено1,3 г (56,73) целевого продукта ст.пл. 62,5-64 С иэ спирта. П р и м е р 3. 2,4-Дифенил тил-б-третбутилтиациклогексан. Синтез проводился аналог вому примеру, но в реакцию бь то 1,3 г (0,0033 моль) борфт 2,4-дифенил-метил-б-трет-б тиапирилия в 30 мл этилового и 1,5 г 107, Рд/С, После гидр ния в течение 6 ч получено 0В ИК-спектре соединеният полоса поглощения в обл600 см Другие замещенные тиаци получают аналогично. Эт едставлены в таблице.эсо.схао Юа -ни еппое +асмо, асасПп Пифью чф Фф н 1с . ев е.1: и 1ЮВь ОСц аСО Н.-э и пщ п О. и,СЕФ 4.С Ю МОС аС 1 М О ОС 1Пп Пи И4 С гМ 1 ч %4 1 ОС 1ас Ос ас ас 4 с Ос929641 гйу %1ЗФ свКу 10 15 20 7Формула изобретения Способ получения замещенных тиациклогексана общей Формулы 1 Фгде В 1 В - водород и В=В 4 - фенил илиВ,) В=В - водород и В 4 - Фенил,или1=В - водород, В - метил иВ 4 - Фенил, илиВ 1 метил, В - Фенил, В - водород и В 4 - трет-бутил,каталитическим гидрированием производного тиопирана с использованием107.-ного палладиевого катализаторана угле в зтаноле при повышенномдавлении и температуре 80-100 оС,о .т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, в качестве производного тиопирана используют соединение общей формулы 11ЗзВр гйз3 м СбНу3Агде А - СЕС.ООС 1, ) или Ю,В)-В, имеют указанные значения,и процесс проводят при весовом соотношении соединения общей ФормулыП и металла катализатора, равном10:1-2, и давлении 80-100 атм.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Реферативный журнал химии.1957, 14, 288.2. Харченко В Г. и др. Гидрогенизация соединений с пирановым и тиопирановым циклами. Журнал органической .химии. т. П, вып. 7, 1975,с. 1543-546 (прототип).Составитель Т.Власова Редактор О,Лоловка Техред А, Бабииец Корректор М.Демчик Заказ 3406 3) Тираж 448 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий

Смотреть

Заявка

2986498, 20.06.1980

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ХИМИИ САРАТОВСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННОГО УНИВЕРСИТЕТА ИМ. Н. Г. ЧЕРНЫШЕВСКОГО

ХАРЧЕНКО ВАЛЕНТИНА ГРИГОРЬЕВНА, ШЕБАЛДОВА АСЯ ДМИТРИЕВНА, БОЖЕНОВА ОЛЬГА АЛЕКСАНДРОВНА, ЧАЛАЯ СВЕТЛАНА НИКОЛАЕВНА, ЧИЧЕНКОВА ЛЮДМИЛА ГРИГОРЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: C07D 335/02

Метки: замещенных, тиациклогексана

Опубликовано: 23.05.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/4-929641-sposob-polucheniya-zameshhennykh-tiaciklogeksana.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения замещенных тиациклогексана</a>

Похожие патенты