Способ получения о-диоксибензолов

.С сл биологии приим. А,А,Жданов аввнтел учно-исследовательский институ государственном университет 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -ДИОКСИБЕНЗОЛОВ твии платинового целевых продукводородом в присутскатализатора. Выходтов 7-103 2 Д .татком известинизкий выход способовевых проНедосявляетсядуктов. Цель изобретехода целевйх продПоставленнаячто согласно спооксибензолов путокисления фенолосутствии монофенвосстановления ипроцесс ведут пр5,5-6,8 с одноврческим восстанов0-хинонов на грапри потенциале,и плотности тока0,9 мА/см 2Ацетоновый прлучают следующим меий, Щ арат,фермента пбравом. Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ц -диоксибензолов, которые могут быть использованы в качестве антиоксидантов полимеров и мономеров.Известен способ получения пирока- э техина путем ферментативного окисления Фенола при 18-20 ОС и рН 5,8 в течение 1-6 ч в присутствии Йеигоэрога, монофенолазы и соли талла, выбранного иэ группы: бар свинец, медь, алюминий, железо, с последующим восстановлением полученного О -хинона цистеином или аскорбинатом натрия, Выход целевого продукта 3-103 1.Наиболее близким по технической сущности к изобретению является спо . соб получения О -диоксибензолов путем ферментативного окисления фенолов при 18-20 С и рН среды 6-7 в те"20 чение 0,3-0,1 ч в присутствии монофенолмонооксигенаэы, с последующим восстановлением полученных О -хинонов ия - повышение выуктов.ель достигается тем,обу получения О -дим ферментативногопри 17-20 С в прилмонооксигеназы илученных О -хиноноврН среды, равномменным электрохимиением полученныхитовом электроде равном О 4 0 6 Вравной 0 р 1,2 3,67 168 3,5 1,79 286 5 104 96,0 блица Введено гваякол хо 1 1 45 6,76 78 294 13 Навеску растительного материала(15 г) гомогенизируют на холодупри - 4 - 5 С, прибавляют 100 млохлажденного до 20 С ацетона и перемешивают несколько раз в течение 510-15 мин, Полученную смесь Фильтруют через фильтр Лотта, а осадокпромывают 3-5 раз 30 мл охлажденногоацетона для удаления эндогенных Фенолов. Осадк высушивают под вакуумом. 10Сухой препарат хранят в эксикаторе.В отсутствие влаги препарат не теряетактивности 2-3 недели, При гидроксилировании фенолов наблюдается скрытый период, который может быть сокращен добавкой каталитического количества соответствующего диоксибензола.Одновременно с биохимическими/процессами протекают реакции аутоокисления и гидроксилирования,в продуктах реакции присутствуют П -диоксибензолы и и -бензохиноны, которыесополимеризуя;ь с о -диоксибензоламиснижают их выход,Использование изобретения позволяет повысить выход о -диоксибензолов до 81-953.П р и м е р 1, В 100 мл раствора(рН 6,8), содержащего 196 мг Фенола,помещаю г графитовый и каломельный ЗОэлектрод (н.к.э.) и задают напряжение у = + 0,4 О В при плотности 3 4тока 1 = 0,53 ма/см 2, В этот раствор после включения мешалки добавляют. 0,23 г ацетонового препарата монофенолмонооксигеназы и 0,11 мг пирокатехина рН среды 6,8, температура 20 С,Содержание и выход веществ через 20 мин приведены в табл,1.П р и м е р 2. 136 мг гваякола помещают в раствор и подают напряение (электроды: графит - н.к.э.) +,400 В при плотности тока 0,61 ма/см , В смесь добавляют 290 мг ацетонового препарата монофенолмонооксигеназы и 018 мг 3-метоксипирока)техина,рН среды 6,8, температура 20 С, Выход фенола приведен в табл,2П р и м е р 3, 364 г тирозина растворяют в 100 мл раствора, На электродах задают напряжение + 0,57 В при плотности тока 0,89 ма/см . Тем 2 пература 30 С, рН среды ацетонового препарата монофенолмонооксигеназы и 0,20 мг диоксифенилаланина. Выход диоксифенилаланина приведен в табл.3 (время экспозиции 20 мин). Зависимость выхода целевых продуктов от времени экспозиции приведена в табл,4.В табл.5 приведена активность препаратов монофенолмонооксигеназы, выделенных из различных растений,929623 Введенотирозина,мг Пол ы азмягчения,31,2 36 аблиц мин 4 ми Соединен 5 минмин 2 м 6 ГваякоФенол 5 49 40 ирози о = 1 Т=19 С, РН 5,и н абли Соединен Гваяко 58,17 176,91 175,17 376,13 ваякол кат 150 7 но 92,1 007,31 олПирокатехи 92 257 Тироз 44,30 4 319 Тирозин ДОФА 4 78,9 71,90 ч а пов про ормула изобретен шения выхода есс ведут пр 6,8, с однов ским восстан опри потенци овл и ления полученных О -хинонов,Способ получения 0 лов путем Ферментатив Фенолов при 17-20 С в о моноФенолмоноокс и гена-диоксибенз ого окислен присутствии ы и восстан,5 ич ых од Таблица 3 1 О мин 30 мин тем, что,с целью целевых продуктов, рН среды, равном еменным электрохивлением получена граФитовом элект ле, равном 0,4-0,6929623 тока, равной 0,4 и плотности 0,9 мА/см. Составитель А,ЕвстигнеевРедактор О.Половка . Техред Т.Иаточка Корректор В.Бутяга Заказ 3406/31 Тираж 448 . Подписное ЗНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5те Ш ее ю ю ю а еев аайфилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе.81. Патент СНА Ьф 3700560, кл, 195-49,опубяйк. 24. 10. 722. Заявка Японии И 53-43592,