Катализатор для окисления нгексадекана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Соцналнстнческнк Республик(22) Заявлено 19.11.79 (21) 2840549/23-04 Ф) М Кл в о 131/12С 07 В 3/ОО с присоединением заявки Нов(23) ПриоритетГосударственный комитет СССР ло делам изобретений и открытий(7 ител Институт химии нефти и природных соле КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ Н-ГЕКСАДЕК Изобоетение от вам пля окисления тализатооам окисл пля полччения окс лот -:сырья для с ров, смазочных ма ров, пленкообраэоИзвестен гетер 11 для окисления держащий в своем носится к катализатов частности к каения н-гексапекана икаобоновых кисинтеэа сложных эфи- сел, пластификатователей.огенный катализатор н-гексадекана, сосоставе окись кобальта на о щем соотношОкись ко Окись ал При окисл названном к кислот дост пературе ре тельности 8 ра 0,5 вес. иси алюминиянии компонентальта 0,5 юминия Осталении н-гексадтализаторе выгает 75 вес.Ъкции 145-150 о5 ч эагруэкена сырье (см б ц а П сидат олжительностокисления,икислоты Функциональны ла, мг КОН/г с ункци кальные числа,КОН/г сло Эфирноечисло ь(и с Эфирноечисло Гид"ро- ксильноечисло с лотн с с 35,4 283,1 75,0 191,2 371,4 180,1 195,0 152",;Я1Ч(1",лгсс Количествокатализ атора,вес, Ъна сы"рье Выход оксики сло вес.Ъ к ок- сида- ту ри следуюов, вес,Ъ; ,5 ьное кана на од окси" при темпродолжи атализатотабл.1).Недостатком известного катализатора является недостаточно высокая активность катализатора.Цель изобретения - повышение активности катализатора.Укаэанная цель достигается при-: менением дибензоилметаната кобальта (И) дибензимидазола формулы10С=0 ф О С:в качестве катализатора для окисления н-гексадекана, 20Указанное соединение использовалось ранее как льюисовская кислота в качестве инициатора термоокисления олигодиенов 12.Предлагаемый катализ атор, облада ет более высокой активностью.по сравнению с известным катализатором, выход оксикислот возрастает до 78,9 при одинаковых условиях процесса окисления (температура, скорость подачи воздуха) значительно сокращается количество вводимого катализатора. Так, .если для известного требуется введение 0,5 вес.% катализатора, то применение указанного соединения в качестве катализатора позволяет сократить количество последнего 0,085 вес,Ъ за счет чего намного сократится расход катализатора,Соединение дибензоилметаната .кобальта (1 Ч) дибенэимидазола имеет брутто формулу С Н 011 СО. Молекулярный вес 741,71аддукт получают при добавлении водного раствора хло,рида двухвалентного кобальта СО(1 О к метанольному раствору дибенэоилметана, бенэимидазола и ацетата натрия (мольное соотношение компонентов: солыазол:дикетонгСНзСООйа равно 1:2:2:2) . При этом мгновенно выпадает осадок аддукта, который отфильтровывают, промывают горячим метанолом и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при 120 С и давлении 10 мм рт.ст, Выпавшие в осадок кристаллы соединения - желто-оранжевые призмы с температурой плавления 220 С.П р и м е р 1. Окисление н-гексадекана проводят на установке барботажного типа кислородом воздуха при скорости подачи воздуха 0,65 л/ч на 1 г сырья, количество катализатора указанной формулы 0,085 вес,Ъ на сырье, при 145 ОС, продолжительности окисления 9 ч, В этом случае окисление происходит в гомогенной фазе: катализатор растворим как в исходном сырье, так и в продуктах реакции.П р и м е р 2-4. Окисление проводят при 150 С, скорости подачи воздуха 0,65 л/ч на 1 г сырья, количество катализатора 0,171 0,034; 0,083 вес.В на сырье, продолжительность окисления 7,8,9 ч соответственно.В табл. 2 приведены результаты окисления н-гексадекана.Фф с (О 01сн жцое ооц ыо о оЩХРзмц М с ЮСО ь Ю СО1 4 5 жцж цд о оцж ае х и о 1 1 1 11 1Д с 1 ч Ю 1 о хаожж к аец д оцфж у ыоо В омфау о Л МЮ Фсь ь Ю Ю ь аЮсь 1Н ЮЕ О Щ 1 с Д жжафо оожеж м ф ц дх ОЪ сО ь с ь ВО 00 ь с ь1 м ь с ь сс ь-мСДаС 6 На ., ьСН. С 0 СКС= 0 0-С Составитель Н. Путова ТехредЕ. Гаврилещко Корректор Ю,Макаренко Редактор Ю.Ковач Заказ 3851/7 Тиоаж 567 ПоиписноеВНИИПИ Госчпаоственного комитета СССРпо делам изобоетений и откоытий113035. Москва. Ж, Рачшская наб., и. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгооои. чл, Пооектнзн. 4 Иэ табл. 2 видно, что оптимальной концентрацией катализатора яв- ляется 0,085 вес.% на загрузку, при продолжительности окисления 9 ч, пои этом выход кислот достигает ,78,9 вес.Ъ со следукщей характерно тикой: кислотное число 198,4 мг КОН/г, эфирное число 95,4 мг КОН/г, число в качестве катализатора для окисления н-гексадекана.Источники информации принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР 9 621370, кл, В 01 У 23/74, 1976. омыения 293,8 мг КОН/г, гидроксильное число 220,5 мг КОН/г. Формула изобретенияПримейение дибензоилметаната кобальта (1 Ч) дибензимидаэола фор- мулы 2. Марченко Г.Н. и др. Влияние 20 некоторых особенностей строения координационных аддуктов Зд-элементов на скорость термоокисления олигоди енов, -"Координационная химия", т. 2, 1976, вып. 5, с. 614-621,