Способ выделения ароматическихуглеводородов из их смесей снеароматическими

ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АатОаСКОМю СвидвадьСтвюСовхоз Советскня Соцналнстнческня Республнк(61) Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 05. 02. 79 (21) 2718700/23-04с присоединением заявки Ио -(51)М. Кл. С 07 С 7/10 С 07 С 15/02 Государетвеиный комитет СССР по делам изобретений(54) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЭ ИХ СМЕСЕИ.С НЕАРОМАТИЧЕСКИМИ Изобретение относится к нефтехимической технологии, в частности к способам выделения ароматических угле" водородов иэ их смесей с неароматическими. Ароматические углеводороды находят применение в химической промышленности, например в производстве стирола, фенолов, циклогексана, син- тетических моющих средств.10Известны способы выделения арома" тических углеводородов иэ их смесей с неароматнческими путем жидкостной экстракции с использованием много- компонентных селективных растворителей на основе диэтиленгликоля ДЭГ) 1 и 2 .Однако многокомпонентные раствори- тели на основе ДЭГ и диметилсульфокксида из-эа трудностей, возникающих на стадии регенерации данного экстра гента, обусловленных низкой стабильностью диметилсульфоксида ибольшим различием в температурах кипения компонентов смеси, нельзя реко" мендовать к промышленному применению, Кроме того, данный растворительобладает низкой растворяющей способностью и селективиостью, Кроме того, использование растворителя на основе ДЭГ с пропилеикарбоиатом осложне" но его низкой стабильностью в присутствии влаги.Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является способ выделения ароматических углеводородов иэ их смесей с неароматическими путем жидкостной экстракции с использованием в качестве экстрагента смеси ди- или триэтиленгликбля с диметилацетамидом. Процесс экстракции. проводят при 50 С, процесс регенерации растворителя - при 150-160 С в присутствии 2 воды. Количество диметилацетамида (ДМА) в смеси с полигликолем колеблется в пределах 20-50 вес., При этом коэффициент распределения и селективности изменяются в пределах 0,28-0,42 и 6,5-9,4 соответственно 3 .Однако небольшое отклонение в сторону повышения температуры процесса экстракции приводит к резкому падению селективности. Так, при проведении процесса при 80 ОС (20 ДМА+ 80 ДЭГ) содержание ароматических углеводородов снижается до 69,3, в то же время как при 50 С содержание ароматики 76,3%Недостатком также является регенерация экстрагента.Регенерацию осуществляют нри 150160 фС в присутствии 2 воды. Приэтой температуре наблюдается разложение ДМА, Продукты разложения, всвою очередь, корродируют айпаратуру,а также образуют азеотропные смесис бензолом, что приводит к получению целевого продукта низкого качества. Таким образом, использованиеизвестных многокомпонентных смесейв процессах экстракции, протекающихпри высоких температурах, обусловлено частичным разложением некоторыхкомпонентов растворителя с образованием коррозионно-активных примесей(например, уксусная кислота),снижающих также показатели процесса15экстракции,Цель. изобретения - предотвращение разложения ДМА при использованииего в смеси с ди- или триэтиленгли-.колем при повышенных температурах 20без снижения селективности процесса экстракции и разложения сорастворителя.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу выделения ароматических углеводородов из их смесейс неароматическими путем жидкостнойэкстракции смешанным экстрагентом наоснове ди- или триэтиленгликоля идиметилацетамида при их весовом соот- ЗОношении 325-8:1,используют экстрагентдополнительно содержащий 1,5-15 вес.,стабилизатора - 2-ного водного раствора моноэтаноламина при 100-150 ОС.Водный раствор стабилизатора препятствует разложению ДМА при высоких температурах и позволяет проводить процесс экстракции при 100150 С без снижения его селективности.П р и м е р 1. В обогреваемый 40аппарат с мешалкой загружают 100 гсырья, представляющего смесь 35толуола с 65 гептана, а также 200 гэкстрагента, состоящего из 80ДЭГ, 10 ДМА и 10 стабилизатора2-ного водного раствора.моноэтаноламина (ЭА)После перемешиванияпри 100 С в течение 10 мин и отстаивания в течение 30 мин получают209,8 г нижнего слоя и 81,2 г верхнего слоя, содержащих 74,1 и "24,9 вес.Ъ ароматических углеводородов соответственно,.Извлечение составляет 47 от потенциала. Коэффициент распределения и селективности0,3 и 7,9 соответственно. Для определения продуктов разложения диметилацетамида указанную смесь, состоя.щую из 80 ДЭГ,10 ДМА в присутствии 0,2 моноэтаноламина и 9,8 воды кипятят 500 ч с обратным холодильником при 160 С. Сравнение контрольных проб (без стабилизатора) с исследуемым образцом показывает полное отсутствие разложения в смеси со стабилизатором. В отсутствие стабилизатора разложение достигает 0,04 в час.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 загружают 100 г сырья, состоящего из фракции риформинга 62-105 С и 200 г растворителя, содержащего 77 ДЭГ, 15,5 вес, ДМА и 7,5 стабилизатора. Процесс извлечения ароматики из сырья проводят при 130 оС. Получают 170 г нижнего и 12,2 г верхнего слоев, содержащих 78,2 и 27,4 ароматических углевЬдородов соответственно. Извлечение ароматических углеводородов составляет 25,8 от потенциала. Коэффициент распределения 0,26, коэффициент селективности 7,6. Продуктов распада не обнаружено при кипячении смеси в течение 400 ч при 160 оС. В контрольных пробах без стабилизатора разложение составляет 0,035-0,04 в час.П р и м е р 3. Аналогично примерам 1 и 2 подвергают экстракции 100 г сырья,.состоящего из 35 вес. толуола и 65 вес, гептана. В качестве экстрагента используют 200 г смеси, состоящей из 65 триэтиленгликоля (ТЭГ) 20 ДМА и 15 стабилизатора. Процесс экстракции ароматики проводят при 150 С. Содержание ароматических углеводородов в рафинате 29,1, в экстракте 75,4 вес Степень извлечения 30,2 от потенциала. Коэффициент распределения 0,23.П р и м е р 4. (для сравнения, без добавки стабилизатора .Аналогично примерам 1-3 подвергают экстракции сырье, содержащее 35 толуола, 65 гептана, Экстрагентом является смесь 80 ДЭГ, 20 ДМА. Процесс экстракции осуществляют при 80 оС. При извлечении 39,7 от потенциала получен коэффициент распределения ароматических углеводородов, равный 0,25, Содержание ароматики в экстракте 69,30, в рафинате 26,4 вес,. После регенерации растворителя при 150 С по вышеуказанной методике в нем обнаружены продукты разложения в количестве 0,035-0,04 вес. в час. Результаты опытов 1-4 приведены в таблице.. РРх фн оЮ ЭЯ ЯОадюоЦэох аж Ой 3 1:коа йЭ 9О 1.о 1о 1 одХЭЯИ 1 НХЭ 62 ОХО 1 ОЯ оэюх доа аах а о хо цх хил ою хо В хн 1 Х 91 о э ач е с ец804621 формула изобретения Составитель Г,ГуляеваРедактор Г.Петрушко ТехредА.Вабинец Корректор Н.Швыдкая Заказ 10809/37 Тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.,д.4/5Филиал ППП"Патент", г.ужгород,ул.Проектная,4 Как видно из таблицы в способе экстракции удается сохранить высокую селективность при повышении температуры процесса до 150 С. Способ.вццеления ароматических углеводородов из их смесей с неароматическими путем жидкостной экст О ракцни смешанным экстрагентом на основе ди- или триэтиленгликоля и диметилацетамида при их весовом соотношении 3,25-8:1 при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью предотвращения разложения диметилацетамида, используют экстрагент, дополнительно содержащий7,5-15 вес.В стабилизатора - 2-ноговодного раствора моноэтаноламинаиэкстракцию проводят при 100-150 оС,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.Щербина Е.И. и др. Изучениеселективных и растворяющих свойствсмешанных растворителей - "Химия итехнология топлив и масел", Р 3,1973, с,25-28.2.Авторское свидетельство СССРР 215915, С 07 С 15/00, С 07 С7/10, 1967.З,Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 1921732,кл, С 07 С 7/10, 1973 (прототип).