Бутанолизированная аминофуразанилформальдегидная смола, как пленкообразующее вещество

Союз Саевтсиих Социалистических Республик(22) Заявлено 2111.78 (2) 2687359/2 3-05 С 08 С 12/40 с присоединением заявки Ио(23) Приоритет ГоеударственниЯ комитет СССР но делам изобретениЯ н открытиЯ(54) БУТАНОЛИЭИРОВАННАЯ А 1 ИНОФУРАЗАНИЛФОРМАЛЬДЕГИДНАЯ СМОЛА КАК ПЛЕНКООБРАЗУОЦЕЕ ВЕЩЕСТВОщими компонентами и другими добавкамиОни также недостаточно устойчивы к действию агрессивных сред.- мбнт -ы 1 щЫМцнтсоян- бн, -Ю ф НН 20 бцН 9т-гХ - бН, ОН где и = 3 - 4, М.М. 600-650. фуразана с формальдегидом н присутстуказанное соединение общей форму- вин бутилового спиРта в слабокнслой лы получают поликонденсацией диамино-щ среде при 92 - 94 ф. Изобретение относится к классу олигомеров поликонденсационного типа, содержащих гетероцикл в своем составе, и касается неизвестной ранее бутанолизированной аминофураэанилФормальдегидной смолы, способной образовывать пленки,Известен бутанолизированный мочевино- и меламиноформальдегидный олигомер (БМФС), который применяют для получения лакокрасочных материалов 1) . Однако покрытия на их основе обладают невысокой адгеэией и хрупки, поэтому применяют их только в сочетании с пластифицирую- тз Целью изобретения является получение нового химического соединениябутанолизированной аминофураэанилФормальдегидной смолы, способной образовывать пленки, обладающие хорошей адгезией, эластичные и устойчивые к действию агрессивных сред.Эти свойства определяются химической структурой соединения общей ФормулыПроцесс образования смолы можно формально представить, как состоящий иэ следующих стадий:1) образования метилольных производных диаминофуразана и Формаль- дегида Монометилольное производное 11было выделено в чистом виде путемвзаимодействия 0,5 моль Формалина с1 моль диаминофуразана,Диметилольное производное 111оказалось веществом весьма реакционноспособным, полимериэующимся по мере образования. Выделить его в видемономера не удалось.35Продукт конденсации Ч этерифицированного бутиловым спиртом ди-(метилоламино)"фураэана представляет собой смолу желтовато-золотистого цвета. Молекулярная масса ее, определенная по методу Раста, составляет600-650, что соответствует трем-четырем элементарным звеньям в цепи.Бутанолиэированная аминофураэанилФормальдегидная смола хорошо совмещается с мочевино и меламиноформальдегидной смолой, тиоколом, растворяется в уайт-спирите, ксилоле, в диметил;формамиде, ацетоне, слабо растворяется в этиловом спирте и не растворимав гептане, гексане.П р и м е р 1. Бутанолизированнаяаминофуразанилформальдегидная смола Ч,К 32 мл 32-ного водного раствораФормальдегида (д 1,09), нейтрализованного водной щелочью до рН -7-8, при-бавляют небольшими порциями при 7007,2 г (0,07 г.моль) диаминбфуразана.После добавления всего количества диаминофуразана приливают предварительно нагретый до 75-80 ф раствор 0,18 г 60Фталевого ангилрща в 40 мл бутилового спирта, Температуру реакционной массы поднимают до 92-94"С, исмесь выдеривают при этой температуре до расслоения. После охлаждения у 2) этерификации полученных металольных производных бутиловым спир- том 3) поликонденсации бутанолизированного продукта верхний слой олигомера в бутиловом спирте отделяют и промывают теплой водой (40-50 ОС). Затем растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток многократно промывают теплой водой (40-50 С). Затем растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Остаток многократно промывают теплой водой и этиловым спиртом и высушивают.Найдено,В: С 47,85; М 28,46; Н 6 ю 02СВН О М.Вычислено,%: С 48,48; М 28,28;Н 7 ф 07ИК-спектр, см: 1010-110 (С-О-С);1595 (С М в Фуразановом цикле);2850 2950 (-Снг); 3300-3400 (-Мн 1 ОН), Молекулярная масса 600-650.П р и м е р 2, Приготовление бутанольного раствора олигомера.Процесс проводят так, как указано в примере 1, до отделения бутанольного раствора олигомера от водного слоя. Затем бутиловый спирт отгоняютв вакууме водоструйного насоса дополучения раствора олигомера с вязкостью 100-105 с (по В 3-4),д 4 1,2020Содержание,Ъ; сухого остатка 56,30;свободного Формальдегида 0,051 метилольных групп 18,58; бутоксильных групп 7,29.П р и м е р 3. Получение монометилольного производного диаминофуразана .К 2,6 мл (0,03 г моль) 32%-ногораствора Формальдегида (д 1,09),нейтрализованного 0,1 М растворомМаон до рН 7-8, присыпают 3 г771117 держивают при перемешивании в течение 10 ч, затем еще 26 ч без перемешивания. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и спиртом. Выход 3 г (77), т. пл. 213- 218 в С.Найдено,: С 27,20, Н 4,51) й 44,01.Сньй 40Вычислено,%: С 27,69, Н 4,61;й 43,07ИК-спектр, см : 1590 (С=й в фураэановом цикле), 3600 (-ОН,-йН 3400(-йн".)у 3200 (-ОН)Для проведения сравнительных испытаний в одинаковых условиях получали пленочные покрытия на основе 1 э бутанолизированной меламиноформальдегидной смолы (БМФС) и аминофураэанилформальдегидной смолы (БАФФС). Покрытия получали методом налива растворов смол в бутиловом спирте на Щ стеклянную, стальную и алюминиевую подложки. Отверждение производили методом горячей сушки (температура 140 С, время 1,5 ч).В табл, 1 приведены механические свойства покрытий.Как показали испытания, покры 1 тия на основе БАффС обладают лучшей 1 Покрытия наоснове БАФФС Вид испытания Покрытия на основе БМФС Прочность на удар, кгс смПрочность на изгиб, мм 20 0,40 0,56 Адгезия по методурешетчатого надреза, балл Блеск,% 55 60 Таблица 2 Вид йспытания Характеристика поведения покрытий на основе БАФФС БМФС Кислотность (Н 504 конц ) Выдерживает 24 чбез видимых изменений и безпотери н весе Начинает разрушаться, спустя2 ч 65,00 1,45 Солестойкость (увеличениемассы покрытия через 6 суток, ) Твердость по маятниконому прибору адгезионной прочностью и высокой эластичностью по сравнению с покрытиями на основе БМФС.Стойкостные испытания проводились и следующих агрессивных средах: концентрированной Н 504, 40-ной йаОН, 10-ной йаОН, 3-ном йаС 1.В табл. 2 приведены результаты испытаний покрытий на гидролитическую устойчивость, кислота-, соле-, атмосферо- и щелочестойкость. Результаты испытаний показали,что покрытия на основе БРФФС болееустойчивы к действию агрессивныхсред (конц. И 504, 40-ному йаОН),обладают большей гидролитическойустойчивостью, значительно большейсолестойкостью и лучше выдерживаютпониженную температуру, чем покрытияна основе БМФС,Таким образом, расширяя ассортимент пленкообраэующих веществ, бутанолиэированная аминофураэанилформальдегидная смола обладает способностью образовывать пленки более высокого качества по ряду свойстн, чем бутанолиэированная меламиноформаль" дегидная смола.Т а б л и ц а 1771117 Выдерживает Выдерживает Выдерживает Разрушается Водопоглошение(увеличениевеса покрытиячерез 6 суток,) 49,8 0,19 Выдерживает Выдерживает Выдерживает Разрушается Формула изобретенияБутанолизированная аминофуразанилформальдегидная смола формулы ЗО ЯНВНОбн ЗННОбНМ"М- СН Составитель И. ГинзбурРедактор Л, Новожилова Техред Е. Гаврилешко рректор М. Пож Заказ 7396/34 Тираж 549 ВЧИИПИ Государственнбго комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, М(-35, Раушская наб , д. 4/5одписно Филиал ППП Патент", г. Ужгс 1 род, ул. Проектная,Щелочестойкостьг а) 10-ного йаОН б) 40-ного МаОН"Геигор";а) +30 С,влажность 80б) -15 еС, 4циклапо 2 ч де и = 3 - 4, М.М 600-650,ак пленкообразующее вешество,Источники информации,ринятые во внимание при экспертиз 40 1. Патент Англии 9 1131 кл. С 3 Р, опублик, 30.10,