Способ количественного определения полихлорпинена

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик(23) Приоритет ло делам иэобретений и открытий(088.8) Опубликовано 05,06.80. Бюллетень21г Дата опубликования описания 05,06,80(72) Авторы изобретения А, С. Малишевская и В, М. Красов Казахский научно-исследовательский ветеринарный институт Казахской ССР(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИХЛОРПИНЕНА1Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения полихлорпинена (ПХП).Известен способ количественного определения хлорорганических пестицидов, путем кипячения анализируемой пробы в5 изопропиловом спирте в присутствии металлического натрия с последующей обработкой полученного раствора нитратом серебра, отделением образовавшегося осадка и титрованием избытка нитрата серебра роданидом аммония 11,Недостатком способа является низкая избирательность определения.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому резельтату является способ количественногоопределения полихлорпинена, заключающийся в обработке предварительно измельченной анализируемой пробы н-гексаном, отделении гексанового слоя и очистке его серной кислотой и концентрировании гексанового слоя и хроматографировании концентрата в микротонком слое силикагеля с последующей обработкой полученной хроматограммы смесью растворителей, содержащей н-гексан, метанол и аммиак, взятые в объемном соотношении 10:4:0,3 21.Недостатком способа является низкая избирательность, определению мешают другие хлорорганические пестициды.Цель изобретения - повышение избирательности и чувствительности определения,Поставленная цель достигается тем,что способ количественного определения полихлорпинена, заключающийся в обработке предварительно измельченной анализируемой пробы н-гексаном, отделении гексанового слоя и очистке его ацетонитрилом и активированным углем и концентрировании полученного раствора и хроматографировании концентрата, растворенного вацетоне, в тонком слое, содержащем окись алюминия, крахмал, кремневую кислоту и воду при следующем соотношении, весе%Окись алюминия 2 5-27 Кремневая кислота 5-77393 КрахмалВода Остальноеи обработкой полученной хроматограммы;40-80;5-15 и последующей последовательной обработкой хроматограммы 13%-ным раствором дифениламина и 13%-ным раствором о-толидина. 10П р им е р 1, Навеску 20 г мышц,или 20 г печени, или 20 г содержимого"желудка, нарезают кусочками, экстрагируют три раза по 20, 15 и 16 мл и-гексаном в аппарате для встряхивания. Олительность каждой экстракции 15 мин.Экс- "тракты каждого материала собирают в де-,лительную воронку и в течение нескольких минут, трижды обрабатывают ацетонитрилом (по 5 мл), Нижний ацетонитриловый слой сливают в бюкс добавляют0;5 г активированногоугля и оставляютна 18-20 ч. Ацетонитриловый экстракт"сливают с угля и сушат при комнатной" температуре в вытяжном шкафу. СуХой 25остаток смывают трехкратно ацетоном по0,1 мл и шприцом или пастеровской пипеткой наносят на хроматографическуюпластину с тонким слоем, содержащей,вес,%: окись алюминия 26; крахмал 2,"кремниевая кислота 6, вода 66,Для этого 26 гокиси алюминия тщательно смешивают в ступке с 6 г кремниевойкислоты, добавляют 2 г крахмала и 66 млдистиллированной воды, перемешивают по 35лученную смесь и нагревают при помешивании на водяной бане при 85 С в тече-нии 5 мин.Пластинку погружают в систему раст-.ворителей, состоящую из 30 мл концент 40рированного ацетилацетона, 60 мл метил-этилкетона и 10 мл уксусной кислоты. После прохождения растворителя на расстояние 10 см от места нанесения проб и45" - "стандартных растворов полихлорпинена пластинку вынимают, высушивают при комнатнойтемпературе в вытяжном шкафу и проявляют последовательным опрыскиванием 2%ным раствором дифениламина и 2%-ным" " раствором о-толидина в ацетоне, затемпластину облучают ультрафиолетовым светом. Содержание -полихлорпинена рассчи" тываЮтпутем сравнения интенсивности= " рьи используют растворы полихлорпиненав ацетоне с концентрацией 100 мкг/мл," " при этом чувствительность определения по 99флихлорпинена 1,5-1 мкг, а извлечение добавок полихпорпинена при навеске 20 гдолжны составлять 8 1,8 + 1,8%, Йполихлорпинена равно 0,88+ 0,02. Одновременно наносимье равные, концентрацииДЛТ и ГХЫГ ДЮТ (1,1,1-трихлор,2 ;бис-(п-хлорфенил)-этан ГХБГ-гексахлорциклогексан не обнаруживаются,П р и м е р 2. Навеску 20 г патологического материала (мышцы, печень илисодержимое желудка) нарезают кусочками,экстрагируют три раза по 20,15 и 15 млн-гексаном в аппарате для встряхивания.Длительность каждой экстракции 15 мин.Экстракты, каждого материала собирают вделительную воронку и в течение нескольких минут трижды обрабатывают ацетонитридом(по 5 мл). Нижний ацетонитриловый.слой сливают в бюкс, добавляют 0,5 г активированного угля и оставляют на 1820 ч. Ацетонитриловый экстракт сливаютс угля и сушат при комнатной температуре в вытяжном шкафу. Сухой остаток смывают трехкратно ацетоном по 0,1 мл ишприцем или пастеровской пипеткой наносят на хроматографнческую пластинку стонким слоем, содержащим, г: окись алюминия 27, крахмал 2,5, кремниевая кислота 7, вода 63,5.Пластинку погружают в систему растворителей, состоящую из 20 мл концентрированного ацетилацетона, 40 мл метилэтилкетона и 5 мл уксусной кислоты. После прохождения растворителя на расстояние 10 см от места нанесения проб и стандартных растворов полихлорпинена, ДДТ и ГХЦГ пластинку извлекают при комнатной температуре в вытяжном шкафу и проявляют последовательным опрыскиванием 2%- ным раствором дифениламина и 2%-ным раСтвором о-толидина в ацетоне, затем пластинку облучают ультрафиолетовым светом. Чувствительность определения полихлорпинена 1,5+1 мкг, извлечение добавок ПХП при навеске 20 г должно составлять 81,8+ 1,88%, 9 полихлорпинена равно 0,93 + 0,02,П р и м е р 3. Определение ведется в условиях примера с использованием хроматографической пластинки с тонким сло ем, содержащим, г: окись алюминия 25, крахмал 1,5, кремниевая кислота 5, вола 68,5 мл. Пластинку погружают в систему растворителейсостоящую из 40 мл ацетилацетона, 80 мл метнлэтилкетона и 15 мл уксусной кислоты.5 739399При окраске хроматограмм 1%-нымрастворами дифениламина и о-толидина получаются слабо окрашенные пятна ПХП,П р и м е р 4. При окраске 3%-нымрастворами вьппеназванных красителейокрашивается фон, что затрудняет работуи не дает четких результатов анализа.Предлагаемый способ позволяет обнаруживать полихлорпинен в присутствииДДТ при использовании тонкого слоя, состоящего из окиси алюминия, кремниевойкислоты, крахмала и воды,В табл, 1 приведены данные определения ПХП в присутствии ДДТ. 6 Продолжение табл, 225 30 2 2 4 8 10 5 4 20 20 100 100 5 85 5 " 85 0 80 блиц 0 2 20 Среднее значение 81,8% мох%,1 и -75 бнар е обнаруж 0 То о ж обе произРасчет количества25 водится по формуле О + Х= мкг=мт КГ, А 3 е пестицида,Х - искомое содержа 4+4 30 видно что по ихлорпинен возс равными и иями ДЙТ.результаты П при добавлемг/ А - экс кол 5 - кол На хроматог ХП, Навескв 15 мкгнайденномкг,периментально ичество ПХП, ичество пробьрамме обнаруж - 20 г, отсюд0,015 мг 15 мкг 2 али Обнаруженотогда Х = 2 м 40 мкг, навес г/кг. ф редставлены р и методов опр ка В табл, 3 п чувствительност ПХП, ДДТ и ГХ известному снос зультаты еделения аемому и 2 едла бам 25 лица 3 1,0 0,5 05 600 Не обна,0 100 70-80 80,0 60-70(изомер Из приведенных данных предлагаемому способу пол можно обнаружить в смеси превосходящими концентрацВ табл. 2 представлень определений количества ПХ нии к органам животных.7 7393Из приведенных примеров видно, что предлагаемым способом (окраска дифениламином и о-толидином) обнаруживается минимальное количество ПХП (в десять раз меньшее чем для ДЙТ и ГХЦГ), поэтому способ позволяет более избирательно по сравнению с известным идентифицировать ПХП даже в присутствии ЙЙТ и ГХЦГ.10формула изобретения Способ количественного определения полнхлорпинена путем обработки предварительно измельченной анализируемой пробы 15 н-гексаном, отделения,.очистки гексанового слоя и концентрирования полученного раствора, хроматографирования концентрата в тонком слое с последующей обработкой полученной хроматограммы смесью растворителей, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения избирательности и чувствительности определения, очистку проводят путем обработки гексанового слоя ацетонитрилом и активирован- ным углем и хроматографирование концентрата, растворенного в ацетоне, ведут втонком слое, содержащем окись алюминия,крахмал, кремневую кислоту и воду приследующем соотношении, вес.%:Окись алюминия 25 27Кремневая кислота 5-7Крахмал 1,5-2,5Вода Остальноеи в качестве смеси растворителей используют Смесь, содержащую ацетилацетон,метилэтилкетон и уксусную кислоту, взятые в объемном соотношении 20-50;4080:5-15 и подученную хроматограммупоследовательно обрабатывают 1 3%-нымраствором дифениламина и 1-3%-ным раствором о-толидина,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Методы анализа пестицидов. Подред. Мельникова Н. Н, М., "Химия,1967, с. 306.2. Кисленко М. АВерблюдова Н. И.Определение хлорорганических пестицидовметодом тонкослойной хроматографии."Гигиена и санитария", 1971, Мо 7, с, 7274 (прототип).Составитель Л. Соломе.нцеваРедактор Н. Шильникова Техред М. Петко Корректор М. КостаЗаказ 3025/6 Тираж 1019 ПодписноеБНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4