Способ получения заменителя олифы

Класс 22 Ь, 270303 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУВ. С, Варламов, Г, К. Премет и Г. И. ОятеваСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕНИТЕЛЯ ОЛИФЫ :.ГЫ 1. ,П:;1 13 7 Р;Заявлено 2 марта 1947 г. за4820 (353147)т. ",;и.г":1в Министерство пищевой промышленности СССР Известны способы получения олифы на основе продуктов окисления жидких углеводородов, содержащих смеси карбоновых и оксикислот, оксикислот и эфирокислот.К числу недостатков этих способов относятся:1. Темный цвет олифы, сообщающий нежелательную окраску красочной пленке, что имеет особое значение при окраске объектов внутрипомещения.2. Быстрое старение пленки, наблюдающееся при применении способов, основанных на получении олифы, исходя из солей карбоновых иоксикарбоновых кислот и эфирокислот, в присутствии металлов, являюШихся катализаторами процессов окисления, к числу которых относятся:кальций, марганец, свинец, кобальт и другие,3, Сложность технологического процесса и высокая стоимость олифы, особенно заметные при применении способов, базирующихся на получении олифы из оксикарбоновых и оксикислот, выделяемых из продуктов окисления химическим путем.Описываемый способ получения олифы позволяет применять ее дляокраски светлыми колерами с образованием прочного покрытия.Для получения исходного сырья применяются только углеводороды,не содержащие смолообразных примесей и голоядерных и близких кним ароматических углеводородов. К числу таких углеводородов относятся керосиновые, газойлевые и соляровые нефтяные дестиллаты, подвергнутые очистке, серпой кислотой или олеумом, например:а) керосин, получаемый в качестве отхода при обработке олеумомкеросинового дестиллата, с целью приготовления сульфонефтяных кислот (контакт Пегрова);б) керосин, получаемый в качестве отхода при обработке керосинового дестиллата серной кислотой, с целью изготовления натриевых солейсульфокислот для мыловарения.Окисление углеводородов (например, керосина) кислородом воздуха ведут при низких температурах, не превышающих 130.Возвратные углеводороды с растворенными в них карбоновымикислотами и; лактонами направляются на повторное окисление толькопосле следующей обработки:керосин после окисления отстаивается при температуре 40 - 20, доосветления верхнего слоя; выпавшие при этом в осадок эфирокислотыотделяют; верхний слой смешивают с исходными углеводородами (например, керосином) в отношении 1: 1 по объему. Выделяющиеся приэтом эфирокислоты также отделяют. Верхний слой, состоящий из углеводородов, карбоновых кислот и лактонов после добавления исходногокеросина подвергают окислению описанным путем.Если направлять на повторное окисление продукт, содержащийэфирокислоты, то окисление идет замедленно и быстро прекращается попричине абсорбции катализатора и перекисей эфирокислотами. Крометого, по указанной причине происходит дальнейшее нежелательное окисление эфирокислот, приводящее к образованию темноокрашенных и менее растворимых эфирокислот, вследствие глубоко идущей конденсациисильно окисленных карбоновых кислот (оксикислот).При соблюдении указанных условий из керосина, в зависимости отего природы, получают эфирокислоты со следующими показателями:а) цвет - от желтого до янтарного;б) консистенция - густая жидкость;в) удельный вес при температуре 20 - 1,05 - 1,08;г) количество нерастворимых в петролейном эфире эфирокислот65 - 74%;д) кислотное число - 112 в 1;е) число омыления - 343 - 374;ж) средний молекулярный вес по кислотному числу - 470;з) средний молекулярный вес по числу омыления - 156.При получении олифы необходимо соблюдать следующие условия;эфирокислоты промывают водой при температуре 90 - 95, с целью удаления растворимых в воде монокарбоновых и дикарбоновых кислот.Далее эфирокислоты обрабатывают раствором соды при температуре50 - 60 в количестве 85 - 90% от подлежащей нейтрализации кислоты,Полученный продукт обрабатывают при температуре 50 - 60 растворомсернокислого алюминия, с целью получения эфироалюминиевых солей,Эфироалюминиевые соли, после отделения водного слоя, растворяют в сольвент-нафте или ароматических углеводородах, Раствор промывают водой и производят высушивание солей путем отгона воды счастью растворителя, Эфиросолевая олифа получается после растворения высушенного продукта в смеси уайт-спирита с сольвент-нафтой илис ароматическими углеводородами, в отношении 1; 1, а также в скипидаре.Состав предлагаемой эфиросолевой олифы;эфиросолевой основы - 50%;растворителя - 50%,Цвет олифы по иодометрической шкале не выше 1820.Эфиросолевая олифа высыхает полностью в течение 20 - 24 час снебольшой отлипью, а с пигментами - не выше 24 час, без отлипи.Пленки предлагаемой эфиросолевой олифы обладают высокой прочностью к истиранию и водостойкостью. Пигментированные пленки отличаются высокой твердостью. Цвет олифы позволяет производить окраскусветлыми тонами. Если изготовлять олифу путем непосредственногорастворения эфирокислот в смеси уайт-спирта и сольвент-нафты, товследствпе высокой кислотности олифы, после смешения ее с пигментомо 0303 8,51024 кислотное число .высыхание олифы в часах при 20 от пылиполное, с небольшой отлипью происходит загустение краски благодаря образованию солей эфирокислот.Кальциевые соли эфирокислот растворяются в органических растворителях труднее, чем алюминиевые, а получаемая олифа образует пленку, отличающуюся меньшей эластичностью. Последнее объясняется тем обстоятельством, что кальциевые соли обладают меньшим молекулярным весом и имеют меньшее развитие молекул в пространстве, а тем самым и меньшую механическую прочность.П р и м е р 1. 2,5 кг смеси 76% керосина, имеющего температуру выкипания 158 - 307, представляющего собой отход при получении сульфонефтяных кислот (контакт Петрова), и 24% возвратного кислого керосина окисляли воздухом в алюминиевом аппарате (ф 100 лл, Н - 1000 мл) в присутствии марганцово-кальциевого катализатора и продолжение 24 час.В результате окисления было получено;а) 45% эфирокислот желтого цвета, предназначаемых для изготовления эфиросолевой олифы, из которых непосредственно отделилось 42% и выделено еще 4,1% путем смешения верхнего слоя с исходным ке. росином в отношении 1:1;б) 26% возвратного кислого керосина, идущего на повторное окисление;в) 25,4% маслянистого дестиллата, имеющего кислотное число, равное 35;г) 12,7 водного раствора, содержащего 32,6% растворимых в воде кислот (муравьиной, уксусной, масляной и гропионовой).Пример 2. 2,5 кг смеси 75 О, керосина, имеющего температуру выкипания 213 - 333, представляющего собой отход при получении детергента, и 25% возвратного кислого керосина окисляли в течение 28 час в условиях, описанных в примере 1.В результате окисления керосина было получено:а) 54,8 Оэфирокислот янтарного цвета, предназначаемых для изготовления эфиросолевой олифы;б) 28% возвратного кислого керосина;в) 26,9), маслянистого дестиллата;г) 17,3% водного раствора, содержащего 39,8% растворимых в воде кислот,Для получения олифы 100 частей эфирокислот, полученных по способу, описанному в примере 1, были промыты при температуре 80 два раза водой для отделения растворимых в воде кислот. Промытые эфпрокислоты с кислотным числом, равным 105, были обработаны при температуре 50 - 60-" с 15%-ным раствором соды, взятым из расчета нейтрализации свободной кислотности на 85%. Полученный продукт был при температуре 50 - 60 обработан 15 О,-ным раствором сернокислого алюминия с 5%-ным избытком против затраченной на нейтрализацию соды, После отделения водного маточного раствора полученные эфироалюминиевые соли были растворены в 55 частях сольвент-нафты. Раствор был высушен путем отгона воды с частью растворителя. Из полученного продукта изготовлена эфиросолевая олифа путем добавления 50 частей уайт-спирита. Содержание пленкообразующей основы (эфпроалюминиевых солей) в олифе - 50%.Показатели олифы:70303 Предмет изобретения Редактор А, Г. Новожилов Техред А. А. Кудрявицкая Корректор С. Ю. Цверина Объем 0,35 изд. л. Цена 5 коп.Подп, к печ. 15/1 - 62 г. Формат бум, 70 )( 108/16 Зак, 3395/10 Тираж 200 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б.Типография, пп. Сапунова, 2. Способ получения заменителя олифы на основе продуктов окисления нефтяных углеводородов, например, отходов при производстве сульфонефтяных кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения светлых олиф, подвергают совместному окислению исходные нефтяные углеводороды в смеси с возвратными окисленными углеводородами от предыдущей операции до образования эфирокислот с выходом порядка 45 - 55 о 7, отделяют слой образовавшихся эфирокислот путем смешения не выпадающей в осадок части окисленного продукта с исходными углеводородами, после чего выделеннь 1 е эфирокислоты подвергают омылению при температуре не выше 60= и растворяют в известных растворителях.