Способ получения поливинилацетата

(23) Приоритет Гасударственный комитет СССР на делам изобретений н открытий.02 (0888) Дата опубликования описания 300379(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТЬТА Изобретение относится к областиполучения поливинилацетата (ПВА),используемого для изготовления констРукционных клеев, скленвающих пористые материалы, для получения лакови пленок с большой прочностью на кстираиие, упаковочных и водостойкихпленок, а также для синтеза высокомолекулярного поливинилового спирта(ПВС, который находит широкое при менение в текстильной, химической и.пищевой отраслях промышленности.Известен способ получения ПВА путем радикальной полимеризации зинилацетата в суспензии в присутствииполивянилового спирта в качестве за,щитного коллоида (,1),Однако в отдельных, различающихсяпо величине, гранулах степень полимеризации продукта различна, в резуль.2 Отате чего ПВА и полимеры, полученныена его основе, например полнвнинлбутираль, имеют недостаточные прочностные показатели.25Это ограничивает области прнменения суспензионного ПВЬ, не позволяяиспольэовать его при изготовлениипрочных упаковочных пленок, а поливинилбутираль, полученный на его основе, - для изготовления беэосхолочных стекол типа фтриплексфф. В ряде случаев для специальных назначений (например для изготовления высоко- прочного волокна из ПВС) применяют просеивание гранулированного ПВА через сита для выделения полимера, более однородного по молекулярной массе. Введение стадии рассева усложняет процесс вниду сильной электриэуемости полимера. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения поливинилацетата полимеризацией винилацетата в массе до конверсии 30- 70 с последующим диспергированием реакционной массы в водном растворе частично окрыленного поливинилового спирта (,2 (.Прн этом получают более однороднЫй по молекулярной массе и обладающий достаточно высокой прочностью продукт.диспергирование проводят в 0,06" 1-ком водном растворе сольвара (частично омыленный ПВС) и последующимотгоном непрореагировавшего мономера,Указанный способ сложен, так как екгзочает стадии отгона мономера иэсуспензии и регенерации непрореагировавшего мономера. Проведение регенерации связано со значительнымиэнергоэатратами и использованием сложного оборудования - ректификационныхколонн.Цель изобретения - упрощение технологии процесса.Поставленная цель достигается описываемым способом получения поливинилацетата полимеризацией винилацетата в массе до конверсии 30-70 споследующим диспергированием реакцйонной массы в водном растворе частичноомыленного поливинилового спирта, апосле диспергирования проводят полимериэацию в суспензионной системе до 15конверсии 95-98.Отличительными признаками предлагаемого способа является проведениеполимеризации после диспергированияв суспенэионной системе до конверсии 95-98,Технология предлагаемого способасостоит в следующем,Получают ПВА полимеризаций винилацетата в массе до конверсии 30-70с последующим диспергированием реакционной массы в 0,02-ном водномрастворе частично омыленного поливинилового спирта и доведением процесса полимеризации ВЛ до конверсии3095"98 в суспензионной системе,П р и м е р ы 1-3. В реактор емкостью 30 л, снабженный рубашкой дляобогрева и охлаждения, холодильникоми мешалкой, загружают расчетные количества вийилацетата и динитрилааэо ЗО масляной кислоты. Реакционнуюсмесь при перемешивании нагреваютдо 72-73 С. Полимеризацию ведут доконверсии 30-70, затем в реактор втечение 10-15 мин подают вдвое боль ше, чем винилацетата,0,02-ный водный раствор сольвара и полимеризацию продолжают в суспензионной системе до конверсии 95-98, постепенно повышая температуру смеси до 85 С (беэ Флегмы), По окончании процесса суспензию выгружают из реактора, полу" ченный бисер отжимают на центрифуге и сушат до влажности не более 2.Содержание остаточного мономера в конечном продукте не более 0,1,П р и м е р 4 (контрольный процесс в массе). В реактор загружают расчетные количества винилацетата и динитрила азо изо масляной кислоты, смесь перемешивают и нагревают до 70-72 С. Процесс ведут 45 мин, затем добавляют 3,5 г стирола для остановки полимеризации и предотвращения слипания полимера во время отгона мономера. После чего проводят диспергирование заполимеризациониой массы в 0,08-ном водном растворе сольвара и отгон непрореагировавшего винилацетата при 50 фС и остаточном давлении 260 мм рт.ст. Отогнанную смесь винилацетата с водой направляют на регенерацию. Полученный бисер отфильтровывают на центрифуге и сушат до влажности не более 2.П р и м е р 5 (контрольный - суспензионный способ). В реактор загружают расчетные количества винилацетата, 0,02-ного водного раствора соль- вара и динитрила азоозо масляной кислоты, Смесь персмешивают и нагревают до появления Флегмы (60-65 ОС). Процесс ведут беэ Флегмы 8 ч, постепенно повышая тзмпературу .до 80-85 фС. .По окончании процесса суспензию охлаждают .и фильтруют. Полученный порошок сушат до влажности не более 2,Результаты представлены в таблице.-веб ен чхооньобц фэинэниыЩ ц 1/"1 ебаэидчхоонобацоийицо д/ий 300 иби энохэ 1 те в уя чхоомавв вемоэьихоибахмебеу-обидбэноий аюооа иийевибэииион виэб 6-еаибаиииои виаба дм фебевчиообовхоеб цян 1 оа д фбоеининИ65 Составитель Т.ХорошихТехредл.Алферова Корректор,Н.Стец Редактор А,Соловьева Заказ 2294/212 Тираж 584 йодписноеЦИИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб.р д. 4/5ЮЮ 4 ВЮЮюаееОВЮаюатюаеюю юЬФилиал ПЯЦ ффДатент, г.Ужгород, ул.Проектная,4 Предлагаемай способ по сравнению с известным более технологичен.и экономичен поскольку устраняются сложные и энергоемкие стадии отгона и регенерации непрореагировавшего мономераПо сравнению с используемым в настоящее время суспензионным процессом предлагаемый способ более эффективныйтак как.позволяет сократить время процесса в 1,5-2 раза.Кроме того, использование предлагаемого способа дает возможность расширить ассортимент выпускаемых отечественной промышленностью марок ИВА и полимеров на его основе.Формула изобретенияСпособ получения полнвинилацетата полимеризацией винилацетата в массе 4626 8до конверсии 30-70 с последующимдисергированием реакционной массыв водном растворе частично оьеюленного поливинилового спирта, о т л ич. а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии процесса, после 6 диспергирования проводят полимеризацию в суспенэнонной системе до конверсии 95-98%Источники ИнФормации, принятые вор внимание при экспертизе 1. Ушаков С.И. Поливиниловыйспирт и.его производные, И.-Л.,Изд.АН СССР, 1960, с.158-159,161.52. Авторское свидетельство СССР9341806, кл. С 08 Р 118/08, 1972.