Акарицидный состав

(61) Дополнительный к патен 4.76 (21) 2354749/30 2) Заявл 51) Л 1, Кл.А 01 М 9/3 С 07 С 9/2 32) 23) Пр остаарстввнный комитат Соввта Министров СССР оо долам нзоврвтонийи открытий 33(088.8 ЕтЕнь1 5) Дата ликования опнсания 14,047 72) Автор изобретен Иностранец Эдвин Луис Сакмэ1) Заявител 54) АКАРИЦИДНЫЙ СОСТ ор, хлор, бромслород, сера,1-500 м, д.ые фосфины полм соответствуюгалогенида с д учаютщего тлихлорорга 5 енил) -н),ми 12,сальвует . енно из путем ющим ди вой кис чения.и проУ(П-хлоргде Я им Далее все еет указанные зна составные части жания даны по вес Р 1. Окись биссфина. раствора, содержащегоХ Изобретение относится к химическим составам для борьбы с акаридами, к составам на основе соединений фосфора,Известен 0-этил-бис-(П-хлорфенил)- фосфинат, обладающий инсектицидными свойствами 1 .Известен Н в (2-метил-хлорф - Н,Н-диметилформамидин (галекро обладающий акарицидными свойстваОднако он не является универ ным акарицидом, так как не дейст на яйца клещей.С целью изыскания новых составов для борьбы с акаридами, обладающих высокой акарицидной активностью, предлагаемый акарицидный состав, включающий активные ингредиенты и инертный твердый или жидкий наполнитель, в качестве активного ингредиента содержит соединение общей формулы где Я означает алкил с 1-3 амами углерода, хлорметил; Х - фт 2 - ки в концентрации Предлагаем взаимодействие генфенилмагний нофосфином,Полученный бнс-(га нофосфин легко может б в соответствующую скис сульфид фосфина путем фосфина соответственно водорода или элементар Окиси фосфинов мог чены непосредств магнийгалогенида его с соответству дом органофосфоно формулылогенфенил) оргаыть превращень фосфина иливзаимодействияс перекисьюной серой.ут быть еще полу.галогенфенилвзаимодействияхлорангидрилоты общейрастворенного в тетрагидрофуране, добавляют 73 г (0,55 моль) дихлорангидрида метилфосфоновой кислоты, растворенного в 400 см тетрагидрофуранаъ3Добавление проводят в течение 2 час,при этом реакционную массу перемешивают и температуру поддерживают 3040 С, По окончании добавления реакционную смесь нагревают до температуры кипения в течение 1 час, затем 1 Оохлаждают и экстрагируют 2 л хлороформа, Хлороформенный слой затем вы,сушивают с применением безводного сульфата магния и растворитель удаляютпри пониженном давлении. После однократной перекристаллизации твердогоостатка из бензола получают 90 г белого твердого вещества, плавящегося при167-169 С. В результате анализа перекристаллизованного продукта найденосодержание фосфора 10,9, хлора 22,3 Ъ.Расчетное содержание Фосфора и хлорав. окиси бис-(11-хлорфенил)метилфосфина составляет соответственно 10,9 и24,9. Структура соединения подтверждена методом ЯМР,П р и м е р 2. Окись бис-(и-хлорФенил)хлорметилфосфина.К раствору, содержащему 69 г(0,39 моль) дилорангидрида хлорметилфосфоновой кислоты и 400 см тетра 30гидрофурана, добавляют 285 см тетрагидрофуранового раствора, содержащего 0,789 моль П -хлорфенилмагнийбромида. Добавление производят по каплямв течение 2 час, при этом температуру 38реакционной смеси поддерживают около30 С. По окончании добавления реако,ционную смесь перемешивают в течение2 час при 60 С, После охлаждения реако,ционной смеси до темпеРатУРы окРУжаю- з 40щеи среды постепенно добавляют 400 смводы, затем 1200 см метиленхлорида,После этого органический слой отделяют,высушивают с применением безводногоульфата магния и метиленхлорид удаияют при пониженном давлении, Остатокпропускают через колонну с нейтральнымглиноземом с применением в качествеэлюента этилацетата, После удаленияэлюента и однократной перекристаллиэапии о татка из бензола получают90 г белого твердого вещества, плавящегосяя при 114-117 С. В результатеанализа найдено содержание хлора32,8, фосфора 9,89. Расчетное содержание хлора и Фосфатов в окиси бисв(П-хлорфенил)хлорметилфосфина составляет соответственно 33,3 и 9,7.Структура соединения подтверждена методом ЯМР.П р и м е р 3, Бис-(и -хлорфенил)- 60метилфосфин.К 12,6 г магниевых опилок постепенно добавляют раствор, содержащий96 г (О 50 моль) И -хлорбромбензола/1 и 180 см тетрагидрофурана. Во время 05 добавления реакционную смесь перемешивают и поддерживают в атмосфере азота, затем содержимое сосуда нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 2 час. После охлаждения реакционной смеси постепенно добавляют раствор 29,3 г (0,25 моль) метилдихлорф фосфина в 25 см тетрагидрофурана. По окончании добавления реакционную смесь нагревают до кипения с обратным холо-. дильником в течение 2 час. После охлаждения реакционную смесь медленно выливают в 500 см холодной воды и подкислили до рН 5 водным раствором соляной кислоты. Полученный водный раствор зкстрагируют хлороформом. Затем органический слой высушивают над безводным сульфатом магния и хлороформ удаляют при пониженном давлении. Остаток после удаления хлороформа весом 64 г отгоняют и собирают фракцию, кипящую при 155-160 С/0,5 мм рт,ст. Этот дистиллят после охлаждения представляет собой белое твердое вещество, вес 34 г,Найдено, Ъ: Р 10,9; С 0 25,9.Вычислено, Ъ: Р 11,5; С( 26,4.П р и м е р 4. Бис-(П-хлорфенил)- пропилфосфин.Бис-(и -хлорфенил)пропилфосфин получают путем взаимодействия 0,2 моль пропилхлорфосфина с 0,4 моль П -хлорфенилмагнийбромида. Продукт выделяют путем экстракции хлороформом и дистилляции, как описано раньше. Собирают Фракцию, кипящую при 160-165 ОС 2 мм рт,ст. Результаты анализа соответствуют составу бис-(и-хлорфенил) - пропилфосфина.Предлагаемые соединения применяют обычно на растениях в форме распыляемои жидкости, дуста или смачивающегося порошка.Составы для распыления готовят обычно путем растворения жидких концентратов для смачивающихся порошков, содержащих 10-90 активного токсичного вещества, Во избежание расходов, связанных с транспортированием составов, содержащих большие количества инертных разбавителей, разбавление осуществляют обычно на месте, где проводят распыление. Концентрация ток сичного вещества в составе, приготовленном для распыления на растения в полевых условиях, 10-1000 м.д предпочтительно 100-500 м,д.Твердые дусты, которые применяют обычно на небольших площадях, содержат 1-50 активного токсичного вещества, предпочтительно 1-10.Эффективность предлагаемых соединений в качестве акарицидов. 1 отовят составы путем растворения испытуемого соединения в смеси ацетона с жидким алкиларильным полиэфиром спирта типа поверхностно-активного вещества (Тритон Х), и разбавления полученногс608457 30 Концентрациям,д. Соединие личест уничженных рослых ещей,чест- битых 25 54 53 90 94 алекрон 25контрольый опыт) 400 25 90 каза окиси ина, орни ), зара й акариэффекми. Чыло состава до требуемой концентрации сприменением смеси воды с ацетоном так,чтобы конечный состав содержал 10ацетона и 10 м.д. поверхностно-активного вещества.Активность данного соединения вкачестве контактного акарицида по отношению к красному клещику (Те 1 гомсЪцьцг 1 сае ) определяют путем переноса взрослых клещей и их личинокна листья бобовых растений (51 еа 11 П 1 а).Через 24 час после переноса листья обрабатывают укаэанным составом,содержащим 200 м.д. испытуемого соеди.нения, либо путем распыления, либопутем окунания, Если необходимо оценить соединение как системный акарицид, то 21 см состава, содержащегоэ520 м.д. активного соединения, выливают на почву, окружащую зараженноерастение,Спустя 9-12 дней после применения.состава листья всех растений обследуютпри помощи микроскопа для определения количества мертвых клещей и яиц.Установлено, что следующие соединения являются эффективными акарицида.ми контактного типа в концентрации с:остав, содержащий 100 м.д бис-(П-хлорфенил)хлорметилфосф выливают на почву, окружащую к бобового растения (5(еча 1 та женного красным клещиком и яйц рез шесть дней на одном листе 200 м.д., так как они убивают, поменьшей мере, 70 взрослых клещей,личинок и/или яиц;окись бис-(П-хлорфенил)этилфосфина,5бис-(П-хлорфенил)этилфосфин,окись бис-(п-хлорфенил)метилфосфина,окись бис-(П-хлорфенил)хлорметилфосфина,окись бис-(П-хлорфенил)пропилфосфина,10сульфид бис-(П-хлорфенил)метилфосфина,бис-(П-хлорфенил)метилфосфин,бис-(П-хлорфенил)пропилфосфин,окись бис-(П- бромфенил)метилфосфина,окись бис-(И-фторфенил)метилфосфинаДва наиболее эффективных акарицида - окись бис-(П-хлорфенил)метилфосфина (А) и окись бнс-(П-хлорфенил)хлорметилфосфина (Б) - затем исследуют для определения минимальной концентрации, при которой соединения20 еще эффективны. Данные этого испытания "приведены в таблице вместе с результатами, полученными при применении Й в (2-метил-хлорфенил-)(,И-диметилформамидина (галекрона) . Все25 растения осматривают спустя двенадцать дней после напыления испытуемогосостава. 6097 мертвых взрослых клещей1мертвых янц, на втором листелось 100 мертвых яиц.Таким образом, предлагаецидный состав обладает высоктивностью.608457 где Я означает алкил с 1-3 ато"мами углерода, хлорметил;Х - фтор, хлор, бром;Х - кислород, сера,в концентрации 1-500 м,д.Источники информациипринятые вовнимание при экспертизе: Акарицидный состав, включающий активный ингредиент и инертный твердый или жидкий носитель, о т л и ч а 1 ощ и й с я тем, что, с целью повышения акарицидной активности, но.содержит в качестве активного ингредиента соединение общей формулы 1. Патент США М 2754242, кл. 424222, 1956. 2=Р - Е 10 2, Мельников Н.Н., Химия и технология пестицидов, М., фХимия, 1974, с; 203. авитель Н едН Бабур ж 748 комитета С ретений иРаушская Сос Тех Ки Н, Яцемирск Редактор О. Заказ 2667/ЦНИИПИ а знец 0Гос Тир арственного о делам изо осква Жоев СССР овета открытий наб. д. д, ул. П 3035 с л ППП Патент, г. Ужго я, 4 ил оек фоРмула изобретения ловаКорре Подпи Минист