Катализатор для гидроочистки олефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов

) М. Кл.В 01 1 23/ 1 В 01 3 31/24 осудврственнын номнтетСовета Министров СССРоо делам изаоретеннйи отнрытнй 53) ликовано 05,11 8,Бюллетень41. описания 10.11.78 06.097.3(45) Дата опубликован А, С, Веренблюм, Л. И. Лехман, И. И. Моисеев, ВЕ, Д, Радченко, В, П. Коновалов, А. Х, Би О. М. Звягин кпй,) Авторыизобретения лектрогорский филиал Всесоюзного науч института по переработке нефти(71) Заявитель 4) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИЛРООЧИСТКИ ОЛЕФИИОВ ОТ ПРИМЕСЕЙ ЛИЕНОВЫХ И АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ иновых фрак- О, 5% бис- ( тририд в процес 1Изобретение относится к нефтехимии, в частности к катализаторам для гидро- очистки олефипов от примесей ацетиленовых и диеновых углеводородов.Олефины служат сырьем для получения полимеров, синтетических спиртов, алкилатов,и степень чистоты является важным показателем их качества. Получаемые как побочный продукт деструктивных процессов переработки нефти либо путем пиролиза олефины содержат до 3% примесей ацетиленовых и диеновых углеводородов 11 . Такая степень чистоты не соответствует современным требованиям, предъявляемым к этому сырью, вследствие чего их подвергают селективному гид рированию в присутствии катализаторов,Известен катализатор для селективного гидрирования непредельных соединений на основе бис-(трифенилфосфин)-палладийдихлорида, представляюший собой раствор комплекса в органическом растворителе (бензоле, этаноле и т.д.) ( 21. Однако этот катализатор:катализирует гидрирование лишь ацетиленовых углеводородов. При содержании в олефциях бутадиена более 0,3 фепилфосфин)-палладийдихлосе очистки не активен,Целью изобретения является разработка такого катализатора гидроочистки олефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов, который бы обеспечил их очистку при содержании бутадиекта выше 0,5%. Эта цель достигается применениемреактива, известного в препаративной химии координационных соединений - бис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетата вкачестве катализатора для гидроочисткиолефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов,Это соединение синтезируют согласнометодике, описанной и этой работе; егохарактеристики (элементный анализ, температура плавления) полностью соответствуют литературным данным 3.Растворы этого комплекса в органических растворителях (дйметилформамиде,94 6311 Составитель В, ТепляковаРедактор 3, Бородкина Техред А. Алатырев Корректор Л, Василина Заказ 6239/8 Тираж 922 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 бензоле, этаноле) эффективно катализируют гидроочистку пропан-пропиленовойо франции в мягких условиях при 20 С и дакдении 1 атм. 11 аибольшей активностью катализатор обладает в диметилформами де, меньшей в бензоле и спирте, что повидимому связано с лучшей растворимостью гидрируемых примесей и водорода в диметилформамиде по сравнению с другими растворителями. 10При концентрации комплекса в диметилформамиде от 0,03 до 0,4 вес.% обеспечивается полная гидроочистка олефина, например пропан-пропиленовой фракции (состав. пропилеи95 06.%, пропан 15 л 3 об.%), содержащей до 2% примесей бутадиена и метилацетилена при 20 С и давлении 1 атм, объемной скорости 1000 ч 1.П р и м е р 1. К раствору 0,4 г 20 ацетата палладия в 30 мл бензола добавляют при 25 С раствор 0,7 г трифенилфосфина в 5 мл бензола, Полученную смесь перемешивают 30 мин и для высаживания комплекса из раствора добавляют -5 по каплям при перемешивании 100 мл петролейного эфира, Выпадает осадок ли-. монно-желтого цвета, который отфильтровывают, промывают 100 мл эфира и сушат на воздухе, Выход 95%, т, пл, 135- 30136 С.Найдено, %; С 64,1; Н 4,9; Рс 1 14,4%.П р и м е р 2, 0,036 г бис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетата растворяоют при 25 С в 20 мл диметилформамида З 5 и раствор путем продувки водородом обезгаживают в течение 2 ч, Поопан-пропиленовую фракцию, содержащую 2 об.% бутадиена, в смеси с водородом пропускают через раствор катализатора с объемной скоростью 1000 ч . Содержание бутадиена после очистки менее 0,001%,П р и м е р 3. Все, как в примере 2, но бис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетат берут в количестве 0,07 г и про пан-пропиленовую фракцию в смеси с водородом пропускают через раствор катализатора с объемной скоростью 1000 ч, Содержание бутадиена после очистки менее 0,001%.50 11 р и м е р 4. Все, как в примере3, но очищают пройан-пропиленовую фракцию, содержащую 1,5 обЛ бутадиена и024 об.% метилацетилена. Содержаниебутадиена после очистки менее 0,001%метилацетилена менее 0,001%,П р и м е р 5, 007 гбис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетата раство,.оряют при 25 С в 20 мл этанола и раствор путем продувки водородом обезгаживеют в течение 2 ч. Пропан-пропиленовуюфракцию, содержащую 2 об.% бутадиена,в смеси с водородом пропускают черезраствор катализатора с объемной скоростью1000 чСодержание бутадиенапосле очистки 0,37%.Для сравнения приводится пример очистки олефиновой фракции с применениемизвестного катализатора,Г 1 р и м е р 6, 0,14 г бис-( трифенилфосфин)-палладийдихлорида растворяют,при 25 С в 20 мл диметилформамида иораствор путем продувки водородом обезгаживают в течение 2 ч, Пропан-пропиленовую фракцию, содержащую 0,8 об,% бутадиена, в смеси с водородом пропускаютчерез раствор катализатора с объемнойскоростью 1000 ч . Содержание бутадиена после очистки 0,8%,Формула изобретенияПрименение бис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетата в качестве катализаторадля гидроочистки олефинов от примесейдиеновых и ацетиленовых углеводородов.1, Дронин А. П. и Пугач И, А, Технология разделения углеводородных газов.М., Химии, 1975, с. 64.2. Авторское свидетельство СССРМ 417151, .МКИ В 0131/24, 1972.3.Ы.ерйепьопУА. и др, Карбоксилатыпалладия, платины, родня и их аддуктыоыЮа 0 о 1 Ое СИееисМ бос 1 е 1 у,1965,с, 36-32,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: