Способ получения фенола, изопропилбензола, -метилстирола и ацетофенона

ОП ИСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советски Социалистических Республик(11) 583996 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТй ЛЬСТВУ(51) М, Кл,"- С 07 С 39/04 С 07 С 15/02 С 07 С 5/10 С 07 С 49/78 с присоединением заявкиГасударственный камитет Савета Министров СССР на делам изобретений и сткрытий(43) Опубликовано 15.12.77. Бюллетень46 (45) Дата опубликования описания 28.02,78(71) Заявитель Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промьпцленностн им, И. М, ГубкинаИзобретение относится к области переработки фенольной смолы - отхода феноло-ацетонового производства для получения фенола, изо. пропилбенэола, а-метилстирола и ацетофенона, которые широко используют в органическом 5 синтезе.Известен способ переработки фенольной смолы гидрированием метвно-водородной фрак. цией на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 350 С, давлении 50 ат и объемной скорое 1 О ти подачи 1,5 час 1. Однако этот способ переработки фенольной смолы имеет ряд существен ных недостатков: сравнительно высокая температура процесса; для проведения процесса гидрирования требуется высокое давление, что накла. 15 дьшает особые требования к применяемой аппаратуренизкий выход наиболее ценного целевого продукта переработки фенольной смолы - фено. ла. 11.Наиболее близким к предлагаемому спосо бу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения фенола, изопропилбензола, а-метилстирола и ацетофенона разложением смолы - отхода феноло-ацетоново. го производства, путем ее кипячения ,в смеси с 25 катализатором - железными стружками, в ко.лонке, имеющей в нижней части 270 - 360 С, вверхней 180-220 С.При этом отгоняют дистиллат в количестве50 - 60%, остальное - неразложившиеся продуктььВ пересчете на пропущенное сырье в дистиллатесодержится 15-19% фенола, 13-17% изопропил.бензола и 4 - 9% ацетофенона 21,Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов.Цель изобретения - увеличение выходацелевых продуктов: фенола, изопропилбензола,а.метплстйрола и ацетофенона,Поставленная цель достигается тем, что вкачестве катализатора используют алюмосиликат,содержащий (10 - 13) вес.% силлиманита, и (5 - 8)вес.% цеолита тра., и алюмосяликат - остальное.Процесс ведут предпочтительно прн темпе.ратуре 250-450 С.Указанный катализатор готовят следующимобразом,В струйный смеситель подают растворыподкисленного серной кислотой сульфата алю.миния и метасиликата нзтрня, в котором предварительно суспензировапы силлнманит и цеолит583996 10 Содержание продукта % при температуре С Продукт 450 300 нсутствуе присутствуе рисутствует о 2,78 8,27 0,30 2,85 0 3 29,41 25,6 4,ол 1,15 0,77 ложный фенол 0,2 вольпон смолы,в количестве, необходимом для получения ка.тализатора заданного состава. Образующийся всмесителе наполненный алюмосиликатный зольподают в колонку с трансформаторным маслом,где происходит застудневание капелек золя ьгель в виде шариков. Сформованные шарикиподвергают затем синерезису, активации, отмыв.ке от солей, сушке и прокалке в 100% номводяном паре,Каталитическое расщепление смолы прова дят следующим образом: чистую смолу или смолу в смеси с водяным паром (из расчета 2-20 вес,% воды на смолу) пропускают при температуре 250 - 450 С через слой силлиманит цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора, приготовленного описанным выше способом. Полученные продукты разложения анализируют. Диметилфенилкарбинол 0,16- неизвестные продукты разложе 4Предложенный способ позволяет увеличитьвыход целевых продуктов (фенол, изопропил.бензол, ф-метилстирол, ацетофенон) на 20% посравнению с известным, а также значительноуменьшить содержание в смоле полимерныхпродуктов,П р и м е р 1, Смолу пропускают собьемной скоростью 0,5 час. 1 через вертикальный трубчатый реактор, содержащий в неподвиж.ном слое 36 смфалюмоснликатного катализаторе,.содержащего 10 вес,% силлиманита, и 8 вес.%цеолита ИаД и алюмосиликата - 82 вес.% притемпературе 300 С. Продукты реакции анализыруют хроматографически, Содержание целевыхпродуктов рассчитывают ва пропущенное сырье.Аналогично проводят разложение смолы при температуре 3501 450 С.Хроматографический анализ продуктов разложения фенольной смолы приведен в табл. 1,Таблица 1583996 П р и м е р 2. Смолу пропускают вмес. те с водяным паром (чтобы получить водно.смоляное загружаемое сырье, содержащее 10 вес.% воды) через слой алюмосиликатного катализатора, содержащего 10 вес.% силлиманита, 8 вес,% цеолита и алюмосиликата - 82 вес.% при темТаблица Продукты разложения 250 350 Температура, С Ацетон Бензол 0,12 0,49 0,013 1,23 4,62 9,60 0,024 0,14 0,40 0,51 1,17 2,32 10,06 24,77 24,32 13,32 11,32 0,180,078 0,19 0,91 0,64 0,58 8,54 9,67 8,33 Аде тофе ионДиметилфенилкарбинол 0,082 0,32 0,18 0,17 Х Фенол 28,72 33,57 24,15 0,20 1,71 3,14 1,68 Изопропилфе пол 1 вердый димер а метилстирола 0,83 14,78 1,16 Жидкий днмера.метилстиролаСложный фенол 0,21 1,24 1,15 3,68 4,4716,96 Х - неизвестные продукты разложения,смоли в присутствии силлиманитцеолнтсодержа.щего алюмосиликатного катализатора увеличива. Фется в среднем на 20% выход целевых продук тов и снижается содержание в смоле полимер.ных продуктов. Кроме того предложенный ка.тализатор легко регенерируется и может рабо.тать без замены в течение продолжительного.60времени. ЭтилбензолКрамола-Метилстиролп-Цимол Аналогичные результаты получают при ис. пользовании алюмосиликатного катализатора,содержащего 13 вес.% силлиманита и 5 вес,% це олита. Приведенные в табл. 1 и 2 аюлизы полученных продуктов разложения свидетельствуюто том, что при каталитическом превращении 6пературе 300 С. Объемная скорость подачи сырьяи воды 0,5 ч. Аналогично проводят экспе.рименты и при температурах реакции 350,250 С. Хроматографический анализ продуктов раз.ложения фенольной смолы представлен в табл.2,583996 Составитель Н. БазлеваТехред Н.Бабурка Корректор М. Демчик Редактор Н, Потапова Подписное 207722 Тираж 559ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений в открытий113035, Москва, Ж - 35, Рауаккая наб д, 4/5 Заказ Филиал ППП фЧЪтент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения 1. Способ получения фенола, изопропилбензола, а.метилстирола и ацетофенона путем разложения фенольной смолы - отхода фенолоацетонового производства нагреванием в присут. ствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения выхода це. левых продуктов, используют катализатор, содержащий 10 - 13 вес.% кнллиманита, 5-8 вес.% цеолита, н алюмосиликат - остальное. 82, Способ ло пункту 1, о т л н ч а ющ и й с я тем, что разложение фекальной смолы ведут при температуре 250 - 450 С.Источники информации, принятые во вни. мание при экспертизе:1. Воль-Эпштейн А, Б., Жарова М, Н., Суровцева В. В, "Переработка смолы, получае. мой в производстве фенола кумольным меторомфф Химическая промышленность 2,88,12,1962,2. Авторское свидетельство СССР У 121796 С 07 С 7/01, 1959.