Способ получения 2, 6-дицианпиридина

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскин Социалистицескин Республик) М. Кл, С 07 О 213/60 присоединен явки Государственный комет Совета Министров ССС по делам изобретений н открытий(43) Опубликовано 25,04.7 Бюллетень3) УДК 547.821,07 (088,8 Ь) Дата опубликования описания 1807.77 И. А. Милман, С. А, Гиллер, Э. Е. Дзилюма, В. А. Славинская В. Д. Юатц, А. К. Страутин; и В. С, Айзбалтс 72) Автори изобретени ганического синтеза рдена Трудового Красного Знамени инстиАН Латвийской ССР(71) За явител АНИРИДИНА 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6 -Предлагается улучшенный способ получения 2,6- дицианпиридина, который находит применение .для синтеза лекарственных веществ.Известен способ получения 26 - дицианлиридина действием на й - окись пиколинонитрила циаии. Ь дами меди, калия, натрия. Исходную 1 ч - окись пиколинонитрила получают, окислением пиколиионитрила перекисью водорода, а пиколинонитрил, в свою очередь, получают с помощью окислительното аммонслиза-пиколина. .10Однако известный способ многостадиен и для его осуществления приходится использовать циани- и е техно- дициандин под. ванадийтемпераный при тв цикл 0 посл дина обыч. метилпи 25 Целью изобретения является упрощенилогии процесса,Предлагаемый способ получения 2,6пиридина заключается в том, что 2,6 - путивергают окислнтельному аммонолизу насеребряном катализаторе при повышеннойтуре и целевой продукт отделяют, а получеэтом 2 - циан - 6 - метилпиридин возвращаюи подвергают дальнейшему превращениюдующим выделением целевого продукта.Окислительный аммонолиз 2,6 - лутино проводят п рл 410-470 С, а 2-.циан - 6 -ридииа - при 430 450 С, молярных соотношениях реагирующих веществ - 2 - циан - 6 - метилпиридин: кислород: аммиак = 1:24-132: 12.79, преимущест. вен но 1: 50: 30, и объемной скорости 3000.5000 час , преимущественно 3020 час .В качестве катализатора лучше использовать аиадийсеребряный катализатор (Ч: А = 1:0,003, атомное); нанесенный на электрокорунд. Катализатор характеризуется Зуд 0,8 ме/г и насыпным весом 2 г/смз. Опыты проведены при использовании 0-образного проточного реактора, изготовленного з нержавеющей стали, в котором находилось 20 мл катализатора, Реактор обогревали соляной баней. Количество непрореагнровавшего сырья и продуктов реакции определено методом газо - жидкостной хроматографии на хроматографе марки "Хром" при использовании в качестве неподвижной фазы 3% КОН и 20% апьезона, нанесенных на хроматон И; детектор пламенно-ионизационный, темпера тура колонки 180 С, в качестве внутреннего стандарта использован додециловый спирт.При окислительном аммоволизе 2,6 - путилина при 450.470 С, времени контакта 1,48 сек и молярных соотношениях реагируюших веществ - 2,6 - лутидии: кислород: аммиак=1:9:15 основным про 555096дуктом реакции является 2 - циан - б - метилпирндин, (38,3 вес,%, считая на прореагировавшее сырье),Помимо 2 - циан - б - метилпиридина в продуктахуеакции обнаружены 2 - цианпиридин, пиридин,- николин н продукты глубокой деструкции моле- . 5кулы сырья (СО СО, НСР 1) .При окислительном аммонолизе 2,6 - лутидинапри строго контролируемых условиях (температура 410-450 С, время контакта 1,0-1,2 сек и моляр.ное соотношение 2,6 - лутидин: кислород аммиак= О= 1:8 - 14:5 - 17) процесс может быть направлен всторону образования 2,6 - дициаипиридща. Выходпоследнего достигает 16%, считая иа прореагировавшее сырье, при производительности до40 г/л час. Конверсия 2,6 - лутидина 60-90%, Резуль. 15таты приведены в табл. 1,Более высокой селективностыа характеризует.ся окислительный аммонолиз 2 - диан - 6 - метилпиридина. При окислительиом аммополизе 2 - циан - 6 - метиппиридина на ванаднйоеребряиом катализаторе при 430 450 С, времени контакта 0,7-1,2 саси молярном соотношении 2 - цивн - 6 - метнлпирнднн: кислород: аммиак = 1:24 - 130:12 - 80 выход2,6 - дицианпиридина достигает 40%, считая иа пуореагировавшее сырье, при производительности 256 - 18% г/л час. Конверсия сырья 83-88%. Резуль.таты приведены в табл. 2.П ри мер 1. Катализатор состоит из смесиЧ, О, н А 9, О (Ч:Ац = 1:0,003 атомное), нанесенной на электрокорунд (4-5 мм), Над 20 мл катализатора пропускают реакционную смесь (5,75 г 2,6 - лутидина, 55 л воздуха и 13,2 л аммиака) с объемной скоростью 3400 часпри 410 С. Получают 0,4 г 2,6 - рщианпириднна и 1,66 г 2 - циан. - б - метнлпиридина (12,1 и 50,1 вес.%, считая на прореагировавшее сырье) . Производительность образования 2,6 - дицнанпиридина и 2 - циан - 6 - метилпиридина 20 и 83 г/лчас. Конверсия 2,6 - лутиднна и 57,7%,П р и м е р 2. Над 20 мл упомянутого в примере 1 катализатора пропускают реакционную смесь (5,84 г 2,6 - лутнднна, 54,9 л воздуха, 6 л аммиака) с объемной скоростью 3050 часпри 410 С. Получают 0,79 г 2,6 - рицианпнридина, 1,54 г 2 - ,циан - - 6 - метнлпиридина и 0,26 г с - цианпнрнлнна (15,6;30,4; 5,2 вес.%, считая на прореагировавшее сырье) . Производительность по 2,6 - днцнанпнрндину 39,6 г/л ф час. Конверсия 2,6 - лутнднна 86,5%.П р и м е р 3. Над 20 мл упомянутого в приме. ре 1 катализатора пропускают реакционную смесь (0,88 г 2-циан - 6 - метнлпирндина, 54,7 л воздуха, бл аммиака) собъемной скоростью 3050 часпри 430 С. Получают 031 г 2,6 - днцианпиридина (41%у считая на прореагнровавшее сырье). Производи. тельность 15,7 г/л .час. Конверсия 2 - циан - 6 - ме. тнлпиридина 81,2%,Окислительньй аммонолиз 2-циан.б-метилп на ванадийсеребряном катализаторе 4 631 339 7 91,4 30,0555096 Составитель Г, МосинаТехред М. ЛиковичРЬдактор О, Кузнецова Корректор С. Шекмар Заказ 411/11 Тираж 553, Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, раушская наб. л, 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 7Формула изобретения1. Способ получения 2,6 - днцианпиридина, о т. лнчающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 2,6 - лутидин подвергают окислительному аммонолизу на ванадийсеребряном катализаторе при повышенной температуре и целе. вой продукт отделяют, а полученный при этом 2 - циан - 6 метилпиридин возвращают в цикл и подвергают дальнейшему превращению с последующим вмделением целевого продукта. 19 82, Способ по п, 1, о.т 11 и ч а ю щ и й с я тем, что окислительный вммонолиз 2,6 - лутндина проводят при 410 470 С.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем; что окислительный аммонолиз 2-циан - 6 - метилпиридина проводят при.430 450 С, молярных соотношениях реагируницих веществ - 2 - циан - 6 - метилпиридин: кислород: аммиак = 1:24-132:12-79, преимущественно 1:50:30, и обьемной скорости 3000.5000 час , преимущественно 3020 час .