Способ изготовления формованных слоистых изделий

п 11 423278 ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН Ия Союз СоватсваСоциалистицаооаРеспубпик б 1) Зависимый от патет влено 02.11.71 (21) 1711288/23-5(32) П (33) Ш Опубл 57/7 риоритет 04.11.70 (31) 163 0 вейцарияиковано 05,04.74, Бюллетень13 осударственныи ноиитеСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 53) УДК 678.028.2(72) Авторы изобретен Иностранцы Хермаин Дитхельм2 ото пр циклоалифабыть исполклогексан,- аминоциил,3-днами В качестве аминов могут О 1,2-диаминоци гексил) -метан тексил) - мета тилциклогекси 2,2-бис- (4 5 или циклогекстических первичных ьзованы следующие: бис- (4-аминоциклол - 4 - аминоциклометил - 3,5,5-тримеизофорондпамин), слогексил) - пропан нопропан. Изобретение относится к спосооам изг вления формованных слоистых изделий с гцевой пятноустойчивой поверхностью, на имер посуды для кофе и чая,Известен способ изготовления формованныхслоистых изделий с глянцевой поверхностью,например посуды, путем нанесения слоя меламино- или меламинобензогуанамино - формальдегидной смолы или эмали на ее основена предварительно сформованную и частичноотвержденную заготовку из прессмассы наоснове мочевино- или меламиноформальдегидной смолы с последующим прессованием, впроцессе которого происходит полное отверждение всех слоев изделия. При желании напредварительно сформованную заготовку может быть напрессован декоративный слой.Недостатком известного способа является нестойкость внешнего покрывного слоя к пятнамкофе и чая, удаление которых требует спегиальной обработки, что препятствует широкому внедрению такой посуды.Целью изобретения является устранениеуказанного недостатка, т. е. получение изделий с пятноустойчивой поверхностью, Согласно изобретению поставленная цель достигается использованием для образования внешнего покрывного слоя эпоксидной композиции на основе триглицидилизоцианурата и циклоалифатического первичного полиамина, Это может быть предварительно полученный пред- конденсат триглицидилизоцианурата и расчетного, достаточного для его отверждения количества циклоалифатического первичного амина (стадия Б), или смесь триглицидилизоцианурата и аминного отвердителя, представляющего собой аддукт избытка циклоалифатического первичного полиамина и эпоксидной смолы на основе 2,2-бис-(а-оксифенил) - пропана, содержащего от 5,1 до 5,5 эпоксидного эквивалента на 1 кг амина.Смеси из эпоксидной смолы и отвердителя можно перерабатывать как в ненаполненном виде, т, е. в виде чистой смолы, или совместно с обычнымп модифицирующими добавками, в частности наполнителями, оптическими отбеливателями, пигментами и окрашивающими веществами, такими как двуокись титана, окись железа, кадмиевый красный.Смеси перерабатывают в соответствующем смесителе и размалывающем устройстве, например в шаровой мельнице, в мелкозернистый порошок, который при желании можно гранулировать и/или таблетировать.Композиция должна характеризоваться стабильностью при хранении при 25 С, точкой размягчения в температурном диапазоне 50 - 130 С, временем замыкания по ДИН-стандарту 53465 при удельном давлении прессования 250 кгс/см и температуре 150 С 1 - 15 сек, адгезией к частично отвержденным заготовкам из аминосмол, должна отверждаться при 150 С. Полученное покрытие должно быть светостабильным (через 300 час испытания в приборе ксенотест иметь оценку 7 по шкале синего окрашивания для измерения свето- стойкости по ДИН-стандарту 54004, стойкостью к кипящей воде, прозрачностью, твердостью и прочностью к истиранию.Изделия изготавливают по известному способу - при давлении прессования 250 кгс/см и 150 С. Время замыкания по ДИН-стандарту 53465 в указанных условиях должно составлять от 1 до 15 сек.В случае необходимости, перед нанесением покрывной смолы на поверхность частично отвержденной заготовки может быть наложена декоративная пленка. Определение светостабильности в пр и бор е к сено те ст.Отвержденную пленку из подлежащей ислытанию синтетической смолы наклеивают на контрольную ленту из картона и вместе с масштабом светопр очности по ДИН-стандарту 54004 облучают 300 час фильтрованным светом ксеноновой дуги в приборе для облучения ксенотест по ДИН-стандарту 54004 (система Казелла, фирма Ханау), причем пробы одновременно вращаются вокруг своей продольной оси и по круговой траектории вокруг источника облучения. Шкала светопрочности состоит из 8 синих шерстяных образцов разной светопрочности: образец 1 (оценка 1) означает крайне низкую светопрочность, образец 8 (оценка 8) - очень высокую.Возможное изменение окраски или оттенка пленки из синтетической смолы сравнивают с изменением на синей шкале масштаба светочрочности.Определение времени замыкач и я п о ДИН 53465,В целях определения времени замыкания в пресс-форме изготовляют стаканы из подлежащей испытанию синтетической смолы, Пресс-форму разогревают до температуры 25 30 35 40 45 50 55 60 65 150+1 С, а пресс, имеющий плавно работающий гидравлический привод, устанавливают на давление прессования 250 кгс/см. Температура прессмассы до загрузки равняется 20-+5 С, Пробу прессмассы весом, соответствующим весу готового стакана плюс 5/о веса стакана, загружают в сткрытую пресс-форму, которую затем закрывают. Время от начала загрузки прессмассы до начала повышения давления должно при этом равняться 15+.1 сек, Скорость плунжера до соприкосновения с прессм ассой должна составлять + 0,5 см/сек,С помощью секундомера определяют время замыкания как время от начала возрастания давления (считая по манометру) до остановки главного плунжера (считается по установленному у пресса индикаторному устройству и рычажной передачи или индикаторным часам). 1, Получение порощковьсх смолП о р о ш к о в а я с м о л а А, 114,2 г 1 моль 1,2-диаминоциклогексана разогревают в реакционном сосуде до 120 С и при постоянном размешивании смешивают в течение получаса с 187,3 г жидкой эпоксидной смолы с количеством эпоксида 5,34 эквивалента/кг (эпоксидная смола 1), полученной путем реакции взаимодействия эпихлоргидрина с 2,2-бис-(поксифенил)-пропаном (диометана) в присутствии щелочи. Полученный в результате реакции смолообразный аддукт-отвердитель (а) охлаждают и растирают в порошок.Для получения порошковой смолы 100 вес. ч. аддукта - отвердителя а смешивают с 98,5 вес, ч. кристаллического триглицидилизоцианурата, содержащего 9,3 - 9,4 эквивалента/кг эпоксида и размалывают в шаровоймельнице.Полученная порошковая смола А имеет точку размягчения (по Кофлеру) 70 С и время замыкания по ДИН 53465 (250 кгс/см, 150 С) 2 сек, она отверждастся при 150 С через 40 сек, образуя неплавкий и нерастворимый пластик.Порошковая смола Б, Аналогично описанному получают аддукт-отвердитель (б) из 210,4 г (1 моль) бис-(4-аминоциклогексил)- метана и 187,3 г эпоксидной смолы 1 (количество эпоксида 5,34 эквивалента/кт).Для получения порошковой смолы 100 вес. ч. полученного аддукта-отвердителя б размалывают с 74,7 вес. ч. кристалличсского триглицидилизоцианурата.Полученная порошковая смола Б имеет точку размягчсния (по Кофлеру) 74 С и время замыкания по ДИН 53465 (250 кгс/см, 150 С) 4 сек, она отверждается при 150 С через 35 сек, образуя неплавкий и нерастворимый пластик.Порошковая смола В. Аналогично описанному получают аддуктотвердитель в из 238,4 г (1 моль) бис-(3-метил-аминоциклогексил) - метана и 187,3 г эпоксидной смолы (количество эпоксида,34 эквивалента/кг).10 15 20 25 зо 40 45 5 О 55 60 65 2. Ио,гаселне по(рьвгьстг ело.г (Глазурей) Глазчр;1 из чистой смолы А- ЕНСПЦОЙ Пг.0(0 )Ицтг ца 32 МИ 023 Л 1(ЧПД В".1:Ч;:- ПЫ, ООРИОа.:тВа;Д ПРИ КОМНатцдй те"СРстДЛ 5 Пд, тт:СПИЯ ГорОШКОВОЙ СМОЛ. 100 Вст. 1.ПОЛ:.ПП.: 0:, ;т;ГОТЗСРДГСЛЯ а Р; 32(11:10 Т С 09. т;,т. С. . Кт)5 СтаЛтССКОГО ГОНГ,1:1111 ДИЛИЗДЦ;т",Пт,"г т 2Ггстгтут(.)пгя пдпошковая счола В и, ест(Отну )." л м) т тс .:я (по Кофлеру) 73 С и врет.т 51 3,:.мтт 1 гп:.".;.:тт ДИ 11 03400 гт 200 кгс с)-,00 . ) О Ст.".; 01:с;) ВЕПЖДВСТС 51 П)П 150 С ЧСлСЗ сд СОК, с)ОР 3 и ЦСПЛ 2 ВК;1 т ти ПСР 2 С;ВДРИМЬ 1 ПГ 2 С;".Гт 0 р О .т к д Р 2 51 с .,: 0 л а Г. АналОГ 11 чпдСПИСаННОМУ:ОЛ). сцОТ 2 ДДУКт-ОтВСРДИ;СЛЬ Гиз 170,3 .- (1 тдл) З-ампнометил, 5. 5-тр 1 метигцпклдгс(с 1;12)инаи 187 т 3 Г этОксидНД.,"т (;тл.,( т; с)ЛиттЕСТВД ЭтОКСДЦОЙ С),Олы = 5,34 экв.:асСпта,кг).ДЛя нолт,тсния ОрдпКОВОЙ С)лолы 100 ВСС, т.ПОЛУтСППОГО 2 ДДтсКТ 20 ТВЕРДИТЕЛ 51Р 23.т 2 ЛЫВаОТ С 03 т 1 ВСС. Ч. КРИСГ 2 ЛЛИ 1 ССКОГО Т 1 ЭИГЛЦЦ 11 ДИЛЦЗОЦИ 2 НУР 2 та.Полученная пороНковая салола Г имеет точку раз.ягчспия (по Кофлерч) 75"С и Вречязамыкания по ДИ 1-1 53465 (250 кгс,тсм-,15 С) 2 сск, оца отвсрждается пди 150"С через 40 сект одразуя неплавкий и перас;ЗоритП:ЛЗС: иПорошковая смола Д. АпалдгичпдОПИС 2 ННОМу Пллуиазт ОтВЕрдИтЕЛЬ д ИЗ 238,4 Г(1 моль) 2,с,-бис- (4-ачиндпцклОГексан) -прд.пана и 187,3 Г эпоксидной смолы: (кдл:тссво эпоксида = 5,34 эквивалента кг),Дл 51 и )лт чсция порошковоЙ смолы 100 всс. ч.получспдго аддуктаотвердителя д размальвают с 69,7 все. ч. кристаллического триглпцидилизоцианурата.ПОЛУсСППсЯ ПОРОП 1 КОВая С)ДГ 2,т , и.СС)точку разм 51 тспия (по Кдфлеру) 72 С и врс.,я за.;тыкапкя;то ДИН 53406 (250 кгс см-,150 С) 4, отта д;ер;кдастся при 100-С тсрсз 50 сек, образуя неплавкий и псргствор;- Пор оп:ко 3 гя смола Е. 20 Г кристаллического тоиглицдилиздцианурата смс:п: -ваот В холд: О) состоянии с 10 г бпс-(3-мсТПЛ-амицд "К-тОГС 1:,Сц,1) - тЕТаца 10)т(С В ХОЛОДНО,1 СОС 1 т ОЯттт)т Зг СМ ОСОРт)окцд ) 230 гт)(ттонкие (лд.д дх, аждепии дбттазтт (тсятвсрдьш лавки: прсдкдндспсат (стадия Б,КОТО)Ы 11:т 05 кцот Ог ЗМОЛОТЬ В Пд .тдн:О:.топ(у раз),:ягчспия (по Кофлеру) 75)С и вр, -.е в течение 24 час смесь из 500 г порошковой смолы Л, 10 г стеарата цинка и 5 г аэрогеля кремневой кислоты (защищенный товарный знак Аэросил), после чего готовую к применению глазурь из чистой смолы А 1 выгружают.Аналогично можно получить прозрачныс глазури из чистой смолы Б 1 - Е из порошковых смол Б - Е.Пигментированные глазури А 2 - Е 2 на основе эпоксидных смол.В двухлитровой шаровой мельнице, наполовину заполненной шарами различной величины, в течение 48 час обрабатывают при комнатной температуре смесь из 150 г порошковой смолы А, 350 г двуокиси титана (рутил), 15 г стеарата цинка, после чего выгружают готовую к применению пигментированную глазурь.Аналогично можно получить покрывные, пигментированные глазури Б 2 - Е 2 из порошковых счол Б - Е. При получении непигментпрованных или пигментированных смол для обработки поверхности пз порошковых смол А - Е вместо стеарата цинка можно применять и другие антиадгезионные добавки, например стеариновую кислоту или стеариновый спирт.Для пигментпрованной глазури указанное количество пигмента следует рассматривать как верхний предел, Можно добавлять также ; окрашивающие вещества и пигменты, такие как нигрозин, кадмиевый красный, окислы железа. 3, По,гутение форлгованньх издецай с обработанной поверхностью П р и м е р. Меламиновую прессмассу, состоящую из 60 вес. Ого продукта конденсации мсламина с формальдегидом в молярном соотношении 1:2,30 вес.ото порошковой целлюлозы и остатка цз смазывающих средств, пиг-ентов и кислы.; катализаторов отверждения, загружают в пресс-форму для изготовлениягрелок размером 19 см, выдерживают при температуре 155 С и затем отверждают в течение 60 сек под давлением прессования 350 КГ/см-. Зател) форму открывают, и на поверхность тарелки помещают декоративную :ленку. Форму снова закрывают на 60 сек, затем открываю, На середину тарелки наносят т 5 г глазури из эпоксидной смолы А 1, форму снова закрывают на 60 сек, после чего открывают, тарелку вьпимают. На тарелке образуется гладкое твердое и высокогляццеВое цельное покрытие. После 120 час нахождения в Зого-ном растворе кофе (85 С) из растворимого кофейного порошка, поверхность грелки остгется без изменений.Если вместо глазури из эпоксидной счдлы А 1 использовать нсппгментированную глазурь из эпоксидной с.;голы Б 1 - Е 1 или же пиг,ентпровацнуо глазурь А 2 - Е 2, можно полуить тарелки с такой же глянцевой поверхностью и отличной прочностью к пятнам,423278 Предмет изобретения Составитель О. ЦыпкинаТехред Е. Борисова Корректор Т. Добровольская Редактор Л. Ушакова Заказ 2451/5 Изд.708 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ изготовления формованных слоистых изделий с глянцевой поверхностью, например посуды, путем нанесения покрывной композиции на предварительно сформованную и частично отвержденную заготовку из пресс- массы на основе мочевино- или меламиноформальдетидной смолы и последующим прессованием и совместным отверждением, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью получения изделий с пятноустойчивой поверхностью, в качестве покрывной композиции используют твердую плавкую эпоксидную композицию на основе триглицидилизоцианурата и циклоалифапического первичного полиамина. 82. Способ по и. 1, отл и ч а ю щи й ся тем,что в качестве покрывной композиции используют предконденсат из триглицидилизоцианурата и достаточного для его отвержде ния количества циклоалифатического амина. 3. Способ по и. 1 отличающийся тем,что в качестве покрывной композиции используют смесь триглицидилизоцианурата и доста точного для его отверждения количества амина, представляющего собой аддукт избытка циклоалифатического амина и эпоксидной смолы на основе 2,2-бис-(п-оксифенил) - про,пана, содержащего от 5,1 до 5,5 эпоксидного 15 эквивалента на 1 кг амина,