410585

41 О 585 Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимый от патента-М. Кл. С 07 с 49/76 явлено 12.06.1970 ( 1449343/23-4)риоритет 16 Л 1,1969,Р 1930616. 2, ФР04.И 1.1969,Р 1934063.7, ФРГ13,1 Х,1969,Р 1946470.1, ФРпубликовано 05.1.1974. Бюллетень1 осударственный комитетСовета Министров СССРоо дввм изобретенийи открытий УДК 547.673.1,07 (088.8) ата опубликования описания 07 Х,1974 Авторыизобретени Иностранцы Герберт Армбруст, Ханс Юрген Штурм, Хейнц Энгельбах, Герман Вистуба, Армии Штессель, Рихард Крабец и Хельмут Байер(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Бадише Анилин-унд-Сода Фабрик АГ.аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНТРАХИН где Кь К 2, Кз - ал килы, Я, и/и кислородом в га предпочтительно одинаковые или различные И К 3 - ВОДороД, ОКИСЛ ЯЮТ овой фазе при 160 в 5 С, при 250 в 4 С, желательно Изобретение относится к получению антрахинона - полупродукта в производстве красителей.Известен способ получения антрахинона путем окисления антрацена воздухом в присутствии катализаторов, например, ванадиевых соединений, при повышенной температуре.Однако антрацен часто загрязнен соединениями серы, продукты окисления которых отравляют катализатор.С целью расширения сырьевой базы и усовершенствования способа предложено использовать в качестве исходного сырья инданы, которые получают на базе легкодоступного сырья - стирола - простым способом,По предлагаемому способу инданы общей формулы в присутствии ванадатов элементов 1 Ча, 1 И, ЪЪ, И 1 а и ИП групп периодической системы.П р и м е р 1, 10 ч, ванадата аммония рас творяют в 175 ч. кипящей воды, при сильномразмешивании добавляют раствор 7 ч. хлорида железа (с 6 НеО) в 50 ч. воды, Сразу же после введения раствора хлорида железа в коричневую суспензию вводят 100 об. ч, зе рен пемзы (диаметр 2 - 3 мм) и смесь упаривают досуха. Остаток высушивают 1 час при 125 С и затем в муфельной печи кальцинируют в потоке воздуха в течение 4 час при 400 С.15 Пример 2. 90 ч, четыреххлористого тита.на и 58 ч. пятиокиси ванадия растворяют в 400 об. ч. конц. соляной кислоты и полученный раствор одновременно с конц. аммиачной водой вводят в наполненный 200 ч. воды труб чатый сосуд. После осаждения размешиваютеще 1 час при 80 С, отсасывают осадок, промывают водой и после просушки кальцинируют 8 час при 500 С. Суспензию 10 ч. полученного титанванадата в воде наносят на 100 25 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2 - 3 мм). Послепросушки зерна кальцинируют 4 час на воздухе при 450 С.П р и м е р 3, К 42,0 ч. пятиокиси ванадияпри 80 С добавляют 85,8 ч. щавелевой кисло5 10 15 20 25 30 35 40 45 3ты и растворяют в 80 ч. воды, затем добавляют 16,5 ч. 91,6 О 7 о-ной ортофосфорной кислоты и разбавляют водой до 140 об, ч, Этот раствор размешивают в смесителе с 300 ч, двуокиси титана в течение 1,5 час. Полученную массу высушивают при 80 С, разламывают в щебень диаметром 2 - 4 мм и кальцинируют 6 час на воздухе при 200 "С.11 р и м е р 4. 6 ч. пятиокиси ванадия и 94 ч, двуокиси титана смешивают в шаровои мельнице. Эту смесь наносят тонким слоем ца стеатитовые шарики (диаметр 5 - 6 мм). Шарик содержит 6 ч. пятнопсц ванадия и двуокиси титана.Г 1 р и м е р 5. 11,3 ч, хлористого олова (ЬпС 1, 2 НО) в присутствии нескольких капель конц. соляной кислоты растворяют в 10 ч. воды, Сильно размешивая, прибавляют раствор 11,7 ч.ванадата аммония в 200 ч. горячей воды. Сразу же после добавления раствора вацадата аммония в суспецзию вводят 100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2 - 3 мм) и смесь выпаривают досуха. Остаток высушивают 1 час при 125 С и затем кальцинируют 4 час на воздухе при 450"С.П р и м е р 6. К раствору 11 ч. вападата аммония в 200 ч. кипящей воды цри сильном размешивации добавляют раствор 14 ч. треххлористои сурьмы в 5 ч, воды. Сразу же после добавления этого раствора в суспензию добавляют 100 об. ч. зерен пемзы (диаметр 2 - 3 мм) и смесь выпаривают досуха. Остаток высушивают 1 час прп 125 С и затем альцинируют на воздухе при 400" С,11 ример 7. К раствору 11,7 ч. ванадата аммония в 200 ч. кипящеи воды при сильном размешивации добавляют раствор 9,9 ч. нитрата цинка (Хп(ЗОВ) 6 НО) в 20 ч. воды, затем вводят 100 об, ч. зерен пемзы и выпаривают досуха. Остаток после высушивания кальцинируют 4 час при 450=С.П р и м е р 8. К раствору 11,7 ч. ванадата аммония в 200 ч. кип;пцей воды при энергичном размешивации добавляют раствор 10,28 ч. нитрата кадмия (Сд(МОз)а 4 НО) в 20 ч. воды, Затем в суспензию вмешивают 100 об. ч. зерен пемзы и выпаривают досуха. После высушив ания остаток кальци пируют 4 час при 450 С.П р и м е р 9. Пятиокись ванадия расплавляют в тигле и выливают тонкой струей на углекислоту. Полученное твердое вещество размельчают в зерна с диаметром 1,5 - 3 мм.11 р и м е р 10. 43 ч. молибденовой кислоты (Н,Мо 04) и 133 ч. вольфрамовой кислоты (НА%04) размалывают 2 час в шаровой мельнице и кальцинируют сначала 4 час в токе азота в муфельной печи при 220 С, затем 3 час при 300"С и в заключении 16 час при 600 С. Кальцинированцую смесь размешивают с водой до тестообразного состояния, высушивают и кальцицируют 1 час при 400" С. Затем разламывают в щебень диаметром 1,5 - 3 мм. П р и м е р 11. 1,75 ч. молибденовой кислоты (11 гМо 0) и 8,15 ч. вольфрамовой кислоты (НМ 04) растворяют в 15 об. ч. конц. аммиачной воды, при размешивании прибавляют раствор 4,4 ч. нитрата железа (1" е(ХОз) з 9 НО) в 50 об. ч. воды и 100 об. ч, зерен пемзы (диаметр 1,5 - 3 мм) . Смесь выпаривают досуха, кальцицируюг остаток 4 час при 400 С.Во всех примерах различные количества полученных катализаторов засыпают в трубчатыи реактор (внутренний диаметр труб реакторов, используемых в примерах 1,2,5 - 7,10,11 равен 21 мм, в примерах 3 и 4 - 20 мм, в примере 8 - 200 мм) и пропускают через него воздух и 1-метил-фенилиндан. Выходящую из реактора газообразную смесь охлаждают до 50"С и отделяют в виде конденсата конечный продукт и непрореагировавший 1- метил-фецилицдац. Нескоцдецсировавшуюся часть промывают водой, промывную воду выпаривают и остаток присоединяют к конденсату. Сырой конечный продукт анализируют методом УФ-спектроскопии, Полученные результаты приведены в таблице.ч г ехоеэинкениоенэр Гийьине шчяэеегф сгм в т-( Г- щ О вОн оо О х ой о, ;А о,гнй:о(1 и ночи -гохран ишгняен -ос 1 и.геэйойыэн со го мО ц О со с о о й м с счсчм г сч СО со м ч о о оС ц Фцм с, счО сЧм цц " ч сч нонихедхне ъ ф,гнЛиогЬшчньэнон илойчз г- гч о Ф м О ь м л гЧо - ь ц = о цо г сг ссоц") сО Оц о о с ь ь о о с м ь о ь о о ц ь ь сб ь ь ь м ъ рончеед ангинахо м ц О ъ ынЛгойподонюохэи ъохэес ц Ф м о ц) о ц г- н О с Ч ( ц ге тм ецио.геенне.ген кое ийгЛня 13 У) ь о ц цф) оЧ о сг ь с сч сч м м м Ф Ф сР ейонеэйрИх нонаы ц сФ ц 1о дк оо .йо .ЕчДо о ь- кХ до оо о о о о о о ь о о о о о о о о эег к ро ехЛкеои о м к едогееигг. Марголи едактор Т Техред Г. Василь Корректо ганова юрина аказ 1048/17 Подписно ЦНИИПИ Го стров СССР Изд,351 Тираж 506 сударственного комитета Совета Мини по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4,5ипография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения антрахинона каталитическим окислением полициклических углеводородов в газовой фазе при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью усовершенствования способа и расширения сырьевой базы, в качестве полициклических углеводородов используют инданы общей формулы 8где ам Я, и Яз - одинаковые или различныеалкилы; К 1 и/или Кз - водород, и процесс ведут при 160 в 5 С,2. Способ по п. 1, отличающийся тем,5 что в качестве катализатора используют ванадаты элементов Иа, 1 Чб, ЪЪ, И 1 а и %11групп периодической системы.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при 250 - 400 С.10 Приоритет по пунктам и признакам:16.06,69 по признаку - проведение реакцииокисления при 160 - 500 С. 04.06.69 по п, 1;13,09,69 по п, 2,