403207

О П И С А Н И Е 4032 О 7ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалилицеекихЯсв;блик К ПАТЕНТУ искы от патента69 ( 137515 М. Кл. 6 03 с 1,5 аявле риоритст 27.Х.1968,Р 1817107.8, ФР 1 публпковано 19,Х.1973. Ьо.гетсп,4 осударственнын кометеВаеетв Министров СССРпо,",елам нзобретеннйн открытой ДК 777.211(088.8 тя опубликования онсан 2-1.1,.971 Авторыизобретен и ИноФритц Улиг иедеративцая Р странны Гюнтерсспубликня 5 фплле АГ еспублнк Бергхоизер а Гермяцпп) мя Иност К ивцаяявител Г с .м а н и и ) е ер ВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬН ЫЙ МАТЕРИАЛАЛЛИЧЕСКИХ ОФСЕТНЫХ ПЕЧАТНЬ 1 Х ПЛАСТИН ЛЯ ПО 5 Известны светочувсз вительцые материалы, предназначенньс для получения офсеных печатных пластин, состоящие из полиметаллической подложки для копировального слоя и расположенного на ней копировального слоя, содержащего смолу в качестве связующего и хинопдиазидное соединение как светочувствительное вещество. Б качестве полиметаллпчсской подложки для копировального слоя применяют металл (слой из меди или сплава меди с расположенным на нем хромовым слоем) или благу, про иную во в:ыкнок состо- нии. Светочувствительные материалы на основе хицондиазидных соединений, предназначенные для получения полиметаллических офсетных печаных пластин, сравнительно трудно доступны так как при переработке в печатную пластину их подвергаот специальной обработке, заключающейся в травлении хромового слоя до медного слоя. К светочувствительным материалам, служащим для получения полиметаллических печатных пластин, предъвл- ют высокие требования. Г 1 олучающеес театное изображение, несмотря на процесс травления, должно передавать все тончайшие деали копируемого изображения. Из известных материалов, све очувс вительным компонентом которых является хиноцдиазидное соединение, сохраняющесся в течение длительного проме)жутка времени, ранее пргмснялись только материалы, прн ькспонированин которых необходимо нспользов пь исключигельно негатив изображения, подлежащего печати.5 Цель изобретения - нзготовлецие светочувствите ьцого ма.прияла на основе хинондиазидных соединений, устойчивого при длительном хранении, для получения полиметаллических офсетных печатных пластин, которые 10 после зкспонироьяния с применением позитивноо нзобряженп хогоыть испо;ьзовны в о(рсспой петн для получения позитивной копии пзобряже;ц, и удовлетворяющего, высоким требования: предъявляемым при пере дае изображении.остявле:няя ель достигается при применении светоувсвитсгьного материала, состоящего пз подложки, представляющей собой меднь слой с расположенным на нем хромовым сгосм, и копировального слоя, содержапе о в к;еси свеочувствительного компо.пента он: хион;1 цзц;ное соединение об.ей (орхо3в которой К - арил или замещенный арил, К - атом водорода или алкил,К" - алкил, карбоциклический или гетеро- циклический остаток или замещенный арил, К и 1 Г могут вместе с атомами азота образовывать гетероцикл,Я атом водорода, атоь 1 Галогена алкпл или алкоксигруппа, а в качестве связующего растворимую в щелочах смолу в количестве 33 - 100 вес.% по отношению к соединению формулы 1.Указанная смола мокет содержать от 0 до 50 вес.% поволака, модифицированного мопохлоруксусной кислотой, от 0 до 80 вес.% ново- лака или от 0 до 100 вес. % сополимеризата виниловых соединений, содержащего карбоксильные группы. Изготовляют копировальные слои толщиной от 2 до 6 мкм.Применяемыс в качестве светочувствитель- НОГО СОЕДИПЕНИЯ ИПИОХИОНДИаэидпыЕ СОЕдпнения могут быть получены известным способом,Имипохинондиазидпое соединение вмес 1 е с общим количеством смолы, содержащейся в копировальном слое, составляет от 90 до 100% по отношению к весу копировального слоя. В качесзве добавок могут применяться, например, п 11 Г 1 енты, красители, наполните.и 1 н- прюер, топкоизмельчепный кремнезем), пл- стификаторы или связующие вещества.Как растворимую в щелочах смолу применяют поволак, новолак, модифицированный конденсацией с монохлоруксусной кислотой, сополимеризат виниловы.; соединений, содержащий карбоксильные группы. Пленкообразующий полимеризат представляет собой сополимеризат внпильных сосдпне 11 пй, содержщнх карбоксильные группы, поливигплацетат, поливинилацеталь и ацетат целлюлозы. Сополимеризат, содержащп," карбоксильныс группы, представляет с и кк рас 1 воримы 11 в щелочах полимеризат 1 зк и пОли 1 еризат, котор,и образует пленку, через которую медленно проникает раствор щелочи. Такой сополимериз гг может составлять до 100 всс.% общего количества смолы, Новолак представляет собой растворимую в щслочах смолу, однако его способность к образованию пленки, устойчивой в щелочных растворах, нсдостато:иа. Поэтому смолы могут содержаться в количестве до 80% от общего веса смолы в составе копировального слоя. Новолак, модифицированный конденсацией с монохлоруксусной кислотой, представляет собой растворимую в щелочах смолу, однако его способность к образованию пленок, устойчивых к действию расворов для травления, недостаточна, Поэгомуоличество новолака в составе копнровальноО слоя может досИгать пе более 50 ьсс, /о общего количест 1:а находящейся в 1;е:1 смолы.Для получения сополимеризатов могут быль применены виниловый спирт, винилацетат, винилхлорид, винилиденхлорид и стирол. В качестве этиленовых ненасыщенных карбопов 1.: ( 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 кислот для получения сополимеризатов применяют, например, акриловую, метакриловую, малеиновую, кротоновую и итаконовую кислоту.В качесзве подложек для копировального слоя применяют такие пластины, у которых гпдрофильные учасгки состоят из хромового слоя, а олеофильныс участки - из медного слоя. Медный слой покрывают хромовым слоем, 11 ри этом медный слой может выполнять функции носителя, если он имеет достаточную толщину. В случае тонкого медного слоя для выполнения функций подложки необходим дополпизельный третий слой, который может быть получен из металла, пластиков или бумаги, прочной во влажном состоянии, Для получения копировальных слоев преимущественно используют растворы светочувствительных иминохинондиазидных соединений, содержащие, в общем случае, от 3 до 0 вес.% твердой части. Если растворимость применяемых составных частей достаточно высока, то могут использоваться растворы с более высоким содержанием твердых компонентов, (ЧОкно применять также растворы, содержащие менее, чем 3 вес.% твердых компонентов. Покрытие высушивают при температуре до 120" С.После экспонирования материал проявляют слабощелочным раствором.При получении печатной пластины из материала изобретения после проявления проводят травление, для чего применяют известные кислотные растворы, способные вызывать травление хромового слоя без порчи отвержденных при экспонировании участков копировального слоя. 11 ригодны, например, растворы смесей хлоридов и нитратов таких металлов, как магний, кальций, стронций, барий, цинк, железо, кооальт и марганец, а также растворы аммиака, причем общу 1 О концентрацию соли целесообразно поддерживать в пределах от 40 до 60 всс.%. Для повышения скорости травления в расворы помимо указанных количеств соли ьводят От 0,1 до 8 вес.% кислоты, например, сол;ной, зотной, лимонной, или винной.: частки копировального слоя, отвержденные при действии света, удаляют щелочнымкис,1 ь 111 И Одным растворам и, кото 11 ыс моГут содержать как дооавки ОрГапические растворители, например простой этиленгли кольалкиловый эфир, спирт или сложный эфир.Пригодны, например, 1 - 10%-ные растворы этаноламина, морфолина, алифатических аминов и дпаминов, аммиака, фосфата натрия, силиката натрия, перекиси натрия, гидроокиси натрия плп гидроокиси калия,Свето;угствительный материал изобретения харакСризуетс высокой устойчивостью при храпении и сравниельца хорошей светочувствнтельностью.П р и м е р 1. Пластину из алюминия, меди и хрома в процессе вращения в центрифуге со стороны хромового слоя поливают раствором следующего состава, вес. ч., 4,5 1-(4-ме.5тилбензол-сульфонил) - имино) -2- (2",5"-диметилфениламиносульфонил) - бензохинон- (1,4) -диазида-(4) (см. пример 1 германского патента И 1104824), 2,0 сополимеризата стирола с малеиновой кислотой, содержащего карбо; снлс,ные группы (уд. вес сополимеризата 1,15, ", разл. около 200 С), 80 метилгликоля и 20 бу;илацетата.Затем ьысушивают теплым воздухом.Получают предварительно сенсибилизированный ма"ериал с толщиной копировального слоя 3,7 мкм. При хранении материала в темносе в течение одного года, не происходит значиссльной потери его эксплуатационных характс.ристик.Материал может быть проявлен путем протирания всей его поверхности 1%-ным раствором силикатна натрия, Для удаления хрома пластину травят в течение 5 - 10 мин смесью следующего состава; 12 вес. о/о хлористого кальция, 12 вес.% хлористого магния, 30 вес. ч. хлористого цинка, 0,9 вес, ч. азотной кислоты, 0,1 веч. ч. хлорида железа, 45 вес. ч. воды. Удалить покрытие можно путем промывки поверхности пластины водным раствором следующего состава, вес./о: 2,4 метасиликата натрия, 1,55 фосфата натрия и 0,33 мононатрийфосфата. Для повышения гидрофильности хромовых участков и олеофильности медных уч" стков целесообразно промывать пластину 2/о-ной серной кислотой и окрашивать соответствующими красками.Полученную печатную пластину помещают на 10 мин при температуре 23 С в разбавленную соляную кислоту, причем не наблюдается поражения печатного изображения.20/о-ной соляной кислотой проводят тоцкое травление.Г 1 р имер 2. Пластину из латуни с хромовой поверхностью покрывают раствором следующего состава, вес. ч.; 4,0 1-(4-метилбензол-сульфопил) -имино 1-2- (2" - этилфениламиносульфоннл) - бензохино - (1,4) -диазида- (4"), 1,0 сополпмеризата (см, пример 1 изобретения), 1,8 новолдка, полученного из ортокрезолд и формдльлегида (т. пл. 75 - 83), 0,2 поливиннлдцетдля, 0,3 ХаропесЫго 1 ВВ, 70,0 тетрагндрофурапа и 3 С,О метилгликоля.Покрытие высушивают. Получают способный к длительному хранению светочувствительный материал, толщина копировального слоя которого 3,6 мкм.Для проявления материала пригоден, например, 5 /о-пы,", раствор трипатрийфосфата. В качес, в хромового травителя можно использовдт например, рассвор следующего состава, вес."/о: 30 хлористого кальция, 19 хлористого цинка, 1 соляной кислоты, 3 винной кислось:, 47 воды. Для удаления покрытия можно использовать, например, раствор следующего состава, об. ч.; 150 моноэтилового эфира э.илепгликоля, 15 воды, 7,5 концентрированной серной кислоты.30 35 40 45 50 55 60 65 5 10 15 20 25 6П р и м е р 3. Пластинку, на стальной фольге которой имеешься медный слой и па поверхности медного слоя - хромовый слой, покрывают (со стороны хромированной поверхности) раствором следующего состава, вес. ч,; 3,5 1- 1(4-метилбензол-сульфонил) - имино -2- (4"- пзопропилфениламиносульфонил) - бензохинон- (1,4) -диазида- (4), 0,40 сополимеризата (из 85/, винилхлорида, 14 овинилацетата и 1 % малеиновой кислоты), 1,8 новолака (см. пример 2), 0,2 ацетата целлюлозы, 60 тетрагидрофурана и 40 метилгликоля.Покрытие высушивают. Получают светочувствительный материал, пригодный для длительного хранения, с толщиной копировального слоя около 2,8 мкм.Для проявления материала можно применять, например, 1,5",-ный раствор силиката надрия. В качестве хромового травителя применяют смесь следующего состава, вес. ч.; 35 хлористого кальция, 10 хлористого магния, 2 соляной кислоты, 8 гликоля и 45 воды. Удаление покрьтня осуществляют при использовании, например, раствора состава, вес. ч.: 30 глнколя, 1 О:,:етплового спирта, 5 метасиликдта натрия и 55 воды. П р и м е р 4. Пластинку, состоящую из алюминиевой фольги и расположенного на нейхромированного медного слоя, покрывают рас-вором следующего ссстава, вес. ч,: 5,0 11(2,4,6-тримед илбензол-сульфонил) - имино - 2 - (4" - метоксифениламиносульфонил)бензохинон- (1,4) -диазила- (4), 1,0 новолака,полученного из ортокрсзола и формальдегпда(уд. в. 1,16), 0,2 крнсталлвиолета, 80 метилгликоля и 20 бутилдцетата.После сушки получают слой толщиной3,5 мкм.П р и и с р 5. Хромовую поверхность полиметаллической подложкп для копировальногослоя покрывшот раствором следующего состава, вес. ч.: 2,25 нминохинондиазидного соелиненпя (см. пример 1), 2,25 пминохинондпазидного соединения (см. пример 2), 1,5 сополпмерпзадд стпролд с малеиновой кислотой,содержащего карбоксильные группы, 0,9 новолака, модифицированного хлоруксусной кислотой (см. пример 2), 70,0 тетрагпдрофурана и30,0 месплгликоля.Печатные формы получают, как в примере 2,После сушки получают светочувствительныйматериал с толщиной копировального слоя3,2 мкм.П р и м е р 7. Хромовую поверхность трпметдллической пластинки покрывают растворомследующего состава, вес. ч.: 3,5 дидзосоединения (см. пример 2), 1,5 сополнмериздта (нз85 О/О метилового эфира метакриловой кислоты и 15 сметакриловой кислоты), 40 тетрагидрофурана и 60 метилгликоля,Печатные формы получают, как в примере 1.403207 Предмет изобретения Составители П. Абраменко дактор Е. Хорина ехред 3. Тараненко Корректор Н. АукЗаказ 259,6ЦНИ Изд. Ле 332 И Государственного к по делам изобр Москва, Ж, РГописноССР Тираж 506митета Совета Министровтений и открытийушская наб., д. 415 пография, пр. Сапунова,1. Светочувствительный материал для полиметаллических офсетных печатных пластин, содержащий полнметаллическую подложку из слоя меди и хромового слоя и расположенный на ней копировальный слой, включающий светочувствительное хинондиазидное соединение и смолу как связующее, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения устойчивости материала при длительном хранении и обеспе ения улучшения качества изготовляемых позитивных копий, в ка:1 ес 1 вс светочувствительного хинондиазидного сос,Инения применено иминохинопдиазидное соединение оощсй формулы 1 де К - арил или замещенный арил,К - атом водорода илп алкнл,К" - алкил, карбоциклическая или гетероцпклическая группа, К и Кмогут быть связаны вместе через атом азота в гетероцикл,К" - атом водорода, галогена, алкил илиалкоксигруппа, а в качестве связующего применена растворимая в щелочах смола в количестве 33 - 100 вес.е 1 о по отношению к соединению формулы 1.2. Светочувствительный материал по п. 1, 10 отл ич а ющийс я тем, что в нем в качестверасворимой в щелочах смолы применена смола, содержащая модифицированный монохлоруксмспо кислгО 1 Иоволак и;и имеопи й кароокспльные группы сополимеризат ни ниловых 15 соединений и плснкообразуюшпй полимсризаг,не имеющий карбоксильных групп.3, Светочувствительный материал по пп. 1и 2, отличающийся тем, что он содержит в копировальном слое не более 50 вес,Ъ, по 20 отношению к общему количеству смолы, новолака, модифицированного монохлоруксусной кислотой, от 0 до 80 вес.оо новолака, от 0 до 100 вес.Я, сополимсризата виниловых соединений, содержащего карбоксильные группы.25 4. Светочувствительный материал по пп. 1 -3, отл и ч а вши й ся тем, что в нем использован копировальный слой толщиной от 2 до 6 мкм.