403208

ОПИСАНИЕ ИЗ"ОБРЕТЕНИЯ 4 О 3208 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента341260 Заявлено 25.7.1971 ( 1660986/23 М. Кл, б 03 с 182 Приоритет 04 Х 1,19 О,27048 Опуоликовано 19.Х.1973. Бюлл Дата опубликования описанияГосударственнай комитет Совета Министров СССР оа делам изеоретений и открытийт Ванденабееле илфред Флор вите ОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИА В основном патенте тографнческий матер ложки и це менее од коллоида, включая св генссребряцый эмульс щего поверхностно-ак формулы341260 ошсдц фо. ал, состояннй пз полого слоя гидрофцльцого то чувств ител ыш й галоиоццый слой, содерждивцые вещества общей- О - Р ело 1 ного леорганическаягруппа К, руппд фораул где М - атомга;ла, дммонаммонпйнд 5или гидрофпл водорода, атом ндя группа цли руппд, К, - длкпл ьндя бетдиццая г где К - частично или полностью фторированный углеводородный остаток, содержащий не менее трех атомов фтора; хвдлецтцын ароматический оставодородный , - СОО - , атом водоатомов угская св ый али ифатичес двухвал ванный50 Л язь или,;вфатический,ки-ароматичецтцый углгетероатомоК - , где К -ржащий 1 -- ЛК -- Ы - Л 11 -О где К - длкпл, со:ержацп 1 - -5 атомг углерод 1; А 1 - ;1 лкилсн, содерждцнй 1 - 5 атомов углерода.Применение этих поверхцостцоществ не ухудшает антистдтичс 5 материала и почти це влияют и,свойства.Цель изоГретеция - улучшение антистатических сщйств материала.Согласно изобретению в состдв О фцльного коллоида, включающег, соде активных веских свойств з другцс его Х - гидрофилыленовая группагде К, - атом вощий 1 - 5 атомовполиоксиалкиленорвана одной илипами, гидрофильн я полиоксидлки(С 112( Н 20) К 1, алкил, содержа - 5 - 20, причем может быть пре- ропиленоксигрупя группа ая неионнаформулыдорода илиуглерода, ива 5 Группаболее изопая анионна Л - химичуглеводороднский или алток, а такжостаток, преСОЕК - ил 1рода или аллерода; цыХьюберя) фирма Н.В. я) 1 ом М, СООМ, - О-РОМ,ООИил. -Р4 жащис поверхностно-активные вещества, введены матпрующис вещества.УСтс)ИОВЛСЦО, ЧтО ИСПОЛЬЗОВаНИЕ В ГаЛОГСИссрсбр 5 Иых фотОГрс 11)и 1 сских ма 1 сриалс 1 Х матирующих средств, которые сами по ссос обладя 1 от очень слабым ацтистати шским действием, и фторировяшп,1 Х поисрхпостио-активных веществ, которые обладаю лучшими яптистатичсскими сиойствями, чем матирующиссредства, может повысить ацтистатическиесвойства в зпас 1)сль 1 о больц)сй степепи, чемиспол ьзов апис каждого из указанных вышевеществ в о)дсльности.1 ри соимссгпом использовации матирующсго средства и фторироваипого поисрхпосгпоРк 1 ИВ 1 юго исц 1 ссгвя досР 1 га 10 С 51 01 Г)имальцыстрибоэлсктричсскис свойства фотографического материала ио сряи 1 спию с обычно используемым материалом, таким как бумага, псР)КаиСЮ)ЦаЯ СтЯЛЬ, СИнте)Р 11 ССКИС СМОЛЫ И т. Д.Изобретен)1 С предусматривает, в частности,улучшение яГгистатических свойств гидрофильиых коллоидпых защ)ггиых покрытий, иахо,Р 51 Щихс 51 псД свсто 1 УВстВитслы)ым Гс 1 лОГспссрсбряшям эмульсиоипым слоем, особое зпачсцис это имеет при изготовлении ре)птсповских материалов, и особс 1 шости, имеющихдвошое покрыпис,Матирующис всшсстиа, испол ьзусмыс согласно изобрстепшо, могут оыпгь как неорганическими, так и оргспшчсскими веществами.Можно также использовать смесь минимумдвух разлп шых матиру 1 ощпх веществ, например, отличающихся друг от друга потвердости, причем одно хатиру)ощсе вещество должно быть относительно мягким, например полимстилметакрилат, а другое относительно твердым, например двуокись кремния.Матирующис вещества, используем ыс соГЛс 1 СПО РЗООРСТСПИ 10, ВВОД 51 Т В ИДРОфИЛЫ 1 ЫЙколлопдиый состав ипсшиего слоя, которыйнаносится па фотографический галогсисерсбряиый эмульсиопшяй слой любым способом,позвол)пощим получить одпородпу)о дисперси)о частиц в слое. Мятиру)ощис веществаможно использовать в разли шых количествах, обысп 10 и количестве 10 - 100 мг/м. Растицы матирующего вещества обычно имеогдиаметр от 1 до 10 мкм, причем рекомендуется чтобы пе менее 50 О,1 О частиц матиру 1 ощсго вещества имели диаметр от 4 до7 мкм.Фотографические материалы, содержащиево внешнем слое матирующие вещества,обычно имеют высокое сопротивление износу, пониже)шую тенденцию к склеиваниюпри хранении или упаковке в виде рулоновили пакетов и удовлетворительный коэ(1)фпциснт трения при использовании в аппаратуре быстрого действия и при транспортировке. Однако присутствие частиц мятирующего вещества в таких виешппх слоях иногда вызывает образование вуали, в связи счем обработанное серебряное изображение 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 имеет молочный цвет. Этого можно избежать, сели во вцешиий слой ввести по,икарбоцикличсскис ароматические сульфокислоты или их соли, растворимыс в воде, как описапо в патеиге )слы ии738856.В качестве гидрофильного коллоида рекомспдустс 51 жслатР 1 па хо 51 мОГут использоВаться и друп 1 с гидрофпльцыс коллоидпыс вещества или их смеси, например гидрофильиыс природные коллоиды, модифицировапиыс гидрофильиыс природные коллоиды или сштетичсские гидрофильные г)олимеры, Можно использовать, в чясгпости, плсикообразующис природиыс или модифицированные природные ги,1)юфильпыс коллоиды, например )кпиотцый клей, казсиц, зсип, оксРэти цслл)олозу, карбоксимстилцсллюлозу, метил целл)олозу, карооксимстилоксиэтилцсллюлозу, аравв)ску 1 о камедь, производцые этих коллоидои. Можно ис- ПОЛ Ь,10 вс 1 Ь Тс 1 КРКС СИ 1 ГГС 1 Р 11 ССКИЕ ИДРОфИЛЬ- иыс полимеры, например полив)шиловый спирт, окись полиэтилена, полисИролсульфокислоту, полп 11 крпловуО кислоту, гидрофильшяс сополимсры и произво,и 1 ыс таких полимеров.Фторсодсржащис повсрхпоспо-яктивиые вещества, использусмыс в сочстапип с мятирующими средствами для улучше)пи антистатических свойств материала, ис обязательно вводить ио внешний защитный слой. Можно иводРггь фторсодержацис поисрхпостио)ктивцые вещества в состав лежащего пижс водопропицаемого коллоидиого слоя, например галогецссребр 5 шую эмульсию, из которой опи МОГУТ,1 иффУНДИРОВс 1 ГЬ ВО ВПЕШПИ 11 СЛОИ, КОГ- да состав наносится па влажный или желатинирова)шый, по еще пе 1 зысушснпый лежащий ниже слои. Кроме того, фторсодержащее поверхпостпо-активиое вещество может быть ввсдеио как в состав внешнего слоя, так и в состав для получения лежащего нике водопропицясмого коллоидиого слоя, папример в светочувствительную галогспсеребряиую эмульсию, и также в гидрофпльиый коллоидпый состав, наносимый па эмульсиошый слой.Фторсодсржащис поверх 1 юстпо-яктивые исщссгва ооычио используются в количествах от 0,1 до 2% От исс;1 сухого коллои;1,;1 сло 51 В КОТОРЬй ВВОД 51 ТСЯ.Зспцитпьс коллоидныс составы, которые па" носятся па свсточувствитсльилый галогснсеребряиып эмульсиоппый слой, включающие матирующпс всцсс вя и фторсодсржащис повсрхпосгпо-яктРВпыс вещества (причем послсдцис могут присутствовать в коллоидиых составах в результате непосредственного введсшгя их и эгот состав или в результате диффузии из лежащих пи)ке эмульсиошпях галогспссрсбршях с;Осв), могут включать все и)ды других веществ, используемых обычно В Э П.( 3 с 1 ЦРПТ 1 Ы Х СЛ 0 51 Х. Т Я К, и с 1 П Р И М СР, 0И могут включать плястификаторы и наполнители, дубптслп, например формальдегид и мукохлорпую кислоту, ускор)ввели дубления, например рсзорции, п поливиииллактамы и по 403208ливиниллактоны, например поли-К-вгпгц;гпцрролидоц и поливипил-оксазолидоц в качестве антивуалирующих веществ, антистатические вещества, например полиоксиалкцлецовые соединения, например алкоксилироваццыс спирты и фецолы, например этоксилироваццые алкилфснольг, этоксилироваццое касторовос масло, полиоксиалкилецовые эфиры жирных кислот, например полиоксиэтилецгликолевый эфир олсицовой кислоты (моль вес 300), урстаны или сложные эфиры названных алкоксплироваццых оксисоедицеций, например описанные в патенте Бельгии70 б 5 б 3, например нонилфецокситриэтиленоксиэтиловый эфир карбоновой кислоты. Кроме того, онц могут включать обычно используемые вспомогательные вещества для полива, например сапонцц, соли диалкилсульфояцтарпой кислоты, например натриевую соль диизооктилсульфояцтарной кислоты, и соли алкилсерцой кислоты, соли алкилсульфокислоты, соли алкиллрцлполцэфирсульфокислот, простые или сложные эфиры полиэтилецгликоля и т. д,Для получения галогенсеребряцых материалов могут быть использованы любьге галогенилы серебра, например броми,ч, йодид, хлорид, или смешанные галогениды, например хлорбромид и бромйодид серебра.Галогепиды серебра диспергируются в обычных гидрофильных коллоидах или смесях коллоидов, причем наиболее предпочтитсльшям коллоидом является желатина, В качестве подложки можно использовать любой прозрачный или непрозрачный материал, который обычно применяют в фотографии, например бумагу, стекло и фотопленку. Однако лучшие результаты получают, используя подложки из прозрачной пленки, такие как эфиры целлюлозы, например триацстат целлюлозы, ц пленки из полиэфиров, цаггример из полиэтилецтерефталата,Эмульсия может содержать обьгчпыс чобавки, например стабилизаторы или антивуалирующис вещества, к которым относятся кадмиевьге, кобальтовые и марганцевые соли неорганической кислоты и замешенные триазоицдолициньг, вещества, увеличивающие светочувствительпость, например полимеры окиси алкилеца, и оциевые соединения, например четвертичцые аммоццевые соединения, ускорители дубления келатины, иластифцкаторы и т. д. Можно использовать как спектрально сепсибилизироваццыс, так и цесенсибилцзированные эмульсии.П р и м е р 1. Светочувствительную желатицовую бромйодсеребряцуго эмульсию 2 моль), 1 кг которой сочержит 80 г желатины и в которой количество галогенида серебра соответствует 190 г азотцокислого серебра, наносят ца обе стороны подложки из триацетата целлюлозьг в таком количестве, что ца 27 и поверхности подложки ца каждую сторону подложки) приходится 1 кг эмульсии, На обе стороны подложки на эмульсиоцные слои, цаходящиес 51 во Влажном сост 051 ции, наносят10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 сццмагощцй цдпрякение слой цз водного желатицового состава, 1 л которого содержит 30 г жслдгццы, 28 мл 5,о-ггого водного растворя дццзооктилсульфосукцццата натрия в качестве вспомогательного вегцества, антистатическое вещество, л также добавки, перечцслсппыс в табл. .,Ксллтццовыс спцмаюигце напряжение слои наносят ца поверхность эмульсионцых слоев в таком количестве, что ца 27 м поверхности эю льсиоццого слоя приходится примерно 1 л водного желлтицового состава, т. е. ца 1 м цл каждую сторогпг подложки расходустс 51 примерно 1.1 г кс 1 лтццового сост 1 ва.Лцтцстлтцчсскпе свойства снимающих цлпряжсццс слоев опрсдслялц с одной стороны путем измерения трцбоэлектрцчсского заряда фотографического рентгеновского материала посредством трения о рсзццу, упакованные или подслосгцгые бумлжцыс листы ц о латунь ц с другой стороны путем оцсцкп обесцвсчеццых цзобрлкопий, полу гецнггх в эмульспонцом слое прц искровых разрядах, образуюцгцхся прц трении этого материала о резину, лдтуць, полцвцпилхлорцг ц усиливаюцгцс свцпцовьгс экраны. С этой целью светочувствцтелг.цый материал подвергают трециго о резину, латунь, полцвцццлхлорид ц усиливагощцс свинцовые экраны в тсгноте, после чего светогувствгггельшгй материал проявлягот, тлк гто обссцвегенпггс изображения становятся видцмьгмц. Прцгсдсццыс значения искровых разря,чов обозначают еле:гующсе сопротивление образовднцго искровьгх разрядов;0 - превосходное; 1 - очень хорошее, 2 - хорошее, 3 - цс очень хорошее ц 4 - с,пабое.Получсццьгс результаты прцвсчсш 1 в табл, 1.Приве,чсццые результаты показывлгот, что было чостцгпуто пеожцчлццое положительное действие цл элсктростлтцческце свойства комбинации мдтпруюгццх средств с фторсочержащимц поверхностно-лктцвцымц веществами, Тдг( ЦЛПРЦМЕР, ПОЛПМЕтЦЛМЕгаКПИЛат И фтОР- СО,ЧСРКДП 1 СЕ пОВСРхцостцо-активное вещество, используемые в отчельцостц, оказывают слабое влияние цл трпбоэлектрцческцй заря.г прц трении о латуш . по этот заря.г значительно умепьпглется прц совместном использовании обоих клзлцпгг( вепгеств. Хотя ппц трении о рсзцц 1 ггдтцп югцее средство ве гпгцвлет злряклгоп 1 чо способцостг прц сов гестцом цсПОЛЬЗОВЛггцц Обпцк ВЕц 1 ЕСТВ МЕцгщдстея трцбоэчектрцческцй здпяг в зпл гптельгго большей степени, гег(1 прп использовании очного фторсо.1 епжлщего поверхностно-лктивцого вегцества. Тот же полокцтечьгы 11 эФФект достигается пГи использовании сосчцпеций 2, 3, 4 и 5 в клчестге фтопцровлццых поверхн-лктцв- ЦЬгХ ВЕП 1 ЕСТВ.П р и м е 1 2, В ппцгере показано, что достигается то .:е эФФект, гто ц в примере 1, если фторсодержащее поверхностно-активное вегцсство вводят в эмульсцоццый галогснсереоряцып слои,403208 Таблица 1 Трибоэлектрические заряды кулоны, образующиеся при трении о материалИскровыеразряды бумагу латунь резину 7001000 1100 1000- 4500 - 3500 600 1000- 11000 300 500 1 - 2- 12000 ф Применяемые соединения 1. СР - СГ,)6 СОО 1 1 Н 42. Н - СР)а - СООН5. Ч - 1 СРр)1 в- СОО- СН,СН 2 СН - ЬОфа4, Н - СТг)6 СНз О ОС80 фа5. Н - (СГз) 8 - СНя - О ОС1 ОЯа Антистатические свойства полученного таким образом материала В сравнивают с антистатическими свойствами материала Г, получешюго таким же способом, но с той раз ницей, что 1 л состава снимающего напряжение покрытия включает кроме того 1 г частиц полиметилметакрилата, как описано в примере 1, и с антистагическими свойствами материала Д, полученного таким же образом, 10 как и материал Г, цо с той разницей, что 1 кгэмульспи содержит 2 мл 5%-ного водного раствора фторсодержагцего поверхностно-активного вещества. В табл, 2 приведены полученные результаты.15 Таблица 2 20 Материал усиливающие свинцовые экраны1 г частиц полиметилметакрилата, 50 ги КОтОрЫХ ИМЕЮТ дцаМЕтр 5 МКМ (А)3 мл 5 % -ного водного раствора смеси аммониевых солев перфторкарбоновой кислоты, включающей в основном соединение 1 (Б)фА + Б Светочувствительную рентгеновскую бромЙодсеребряцую эмульсшо, 1 кг которой содержит 80 г желатины, галогенид серебра в количестве, соответствующем 190 г азотнокислого серебра, и б мл 5%-ного водного раствора вспомогательного вещества формулы иго - Сгигг-( -гОСНгСНг)вОСНгСООНи наносят на обе стороны подложки из трнацетата целлюлозы в таком количестве, что на 27 м поверхности подложки (каждой стороны подложки) приходится 1 кг эмульсии, На эмульсионные слои, находящиеся во влажном состоянии, наносят желатиновые снимающие напряжение слои из водного состава, 1 л которого содержит 30 г желатины, 28 мл 5%-ного водного раствора диизооктилсульфосукцицата натрия в качестве вспомогательного вещества и антистатическое вещество. Желатицовые снимающие напряжение слои наносят на эмульсионные слои в таком количестве, что ца 27 м поверхности эмульсион. ного слоя приходится примерно 1 л водного желатинового состава, т. е, на 1 м каждой стороны подложки приходится примерно 1,1 г желатины. Трибоэлектрический заряд, кулоны,при трении о материал403208 10 Предмет изобретения Составитель Э, РамзоваТехред Е. Борисова Редактор Е. Хорина Корректор Н. Стельмах Заказ 514/16 Изд, Ио 2063 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5Типография, пр. Сапунова, 2 1. Фотографический материал по патенту Ма 341260, отличающийся тем, что, с целью улучшения антистатических свойств материала, в слой гидрофильного коллоида ввелены твердые, не растворимые в воде частицы не менее одного матирующего вещества,2, Материал по п. 1, отличающийся тем, что применены частицы матирующего вещества диаметром от 1 до 10 мкм. 3. Материал по пп, 1 и 2, отличающийся тем, что применены частицы матирующеговещества, 50 которых имеют диаметр от 4до 7 мкм,5 4. Материал по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что в качестве матирующего веществаиспользован полиметилметакрилат.5. Материал по пп, 1 - 4, отл и ч а ю щи йся тем, что применены матирующие вещества10 в количестве 10 в 1 мг на 1 м поверхности,