348007

ЕТ Я К П АТЕН Кл. С 08 д 31/3 Заявлено 24,т 111.1969 ( 1352801/23-5) Приоритет 24.Ч 11.1968, М 160463, Франция Опубликовано 10.И 11.1972. Бюллетень М 24 Комитет по деламбретеиий и откр 1 лтий ДК 678.84(088.8 ри Совете Министров СССР1 11А ПОСОБ ГИДРОЛИЗА ДИОРГАНОДИХЛО АНОВ Зависимьш от патента М Известен способ гидролиза диорганодихлорсилаиов при комнатной температуре путем непрерывной подачи мономера и паровводы, взятых в избытке, и непрерывного удаления газообразного НС 1 и низковязких диОргдцополисилоксанов, Этот способ позволяетполучать диорганополисилоксаны, обладающие низкой вязкостью, однако, хлористый водород нельзя выделить без отделения диорганохлорсиланов. 10С целью увеличения производительностипроцесса и получения иизковязких диорганополисилоксацов и газообразцого хлористоговодорода, ис содержащего примесей диоргаиодихлорсилацов, предлагается часть полученных диоргацополисилоксацов рециркулировать в основание вертикальной удлиненнойреакционной 30 ны (при соотношении Объе 1 добразующегося газообразного хлористого водорода в час к пропускной способности при 20циркуляции в час 2,8 - 4,0,Способ пригоден для гидролиза диоргацодихлорсиланов общей формулы К 1 К,ЯСЬ,где К 1 и К 2 - одинаковые или разные алкильные радикалы, имеющие 1 - 4 атома углерода, например метил, этил, пропил, бутил, илиалкиленовые радикалы, такие как винил илиаллил. 2Для того чтобы реакцця прошла полностью с момента введения обоих реагентов и перед разбавлсцием их образующимся диоргаиополисилоксаном, используют небольшой избыток воды порядка 0,1 - 8 вес. аа по отношению к теоретически необходимому количеству, т. е. 1 лтоль воды на 2 г атолс хлора. Меньшие количества не позволяют правильно гидролизовать вводимые диорганодихлорсиланы, большие количества снижают выход, газоооразцого хлористого водорода и увеличивают вязкость диорганополисилоксацов,На чертеже изображена схема для осуществления с 1 пособа.Пары воды поступают непрерывно в нижнюю часть (основание) колоннычерез пдтрубок 2, диоргацодихлорсилан или смесь диоргацодихлорсиланов вводят тоже непрерывно через иатрубок т. Тотчас образуются газообразный хлористый водород и диоргднополисилоксаны, которые очень хорошо смешиваются с диорганополисилоксанами, полученными ранее аналогичным образом и подвергнутыми рециркуляции, и вместе идут по колонне в виде тонкой эмульсии, Когда эмульсия достигает верхней части колонны, газообразный хлористы й водород выделяется и направляется к центробежному отделителю тДЛ 51 ОСВОООЖДЕИИЯ ОТ СЛСДОВ ДИОРГЯПОПОЛИСИЛОКСЯИОВПЯ.ОДЯЦИКС 51 В Ис.)1 В ЕЛЕОДИСПСРСПОЫ СОСТОЯИИИ. ДИОРГЯИОПОЛИСИГ 10 ЕСЯПЫ П(падают В расширительную кямсру кожук) ,еоторс)51:)30)кГ быть цилпдр 3)1.е(.3, ср 3 ЧССКО)1, Я 311 Д 1011, Е(111(.СЕ(, ,3 ЯТ)3 ЧЗ,Ги) иик р(циреу(313 р) ю) и(3 трмЙ 031 р 50.(м ( 1,яЦ 1 РЕМЛЯЦИИ И ВО;3 РЯИ 1 с)Ю 1 1(Ж( Ю 10 (ЯС)1(рЯЗЖИ)КС 1)С) рес)Г(.ПТ 013 В 3(О:)3 И. 33(,(пия и 301 ь(, В еолоиис, пс одер)(яи)и3) льСИИ, ТЯЕ)КС Ес 1 Е РСЦИРЕУЛЯЦ 110 Д 1 ОР с 30 ПОС 13.СИЛОКс)Е 1 РВ СО:СРЖс)Щ 3.( СИ 1( ГЯ.36Й)ЗИЫЙклористый водород, -2 ро) и(5, ,(н.(2 33,оПУ СЕП Я и СПОСООНОСТЬ 1(РИ 311 Р Е) Л 513333303 ц Ь1)12 Лс 1, 1 ТО СООТ(Г) С Г 5)Т С0 ОИ 3( 3133( (Я(ИСЧСМ 4, ЦИРЕМЛ 51 ЦИ 5 1(ИРс 1 ИЛЬ 133с с) 3 прявильцость вызывяст рзкис то, 3(3) змульсии, котор 25 Нодиимястс 51 15 ерк 1 е(3350Температура выше 30 С сопровождяст.я т, чжс яВлсписм 1 спрявильиости, ирси.(о,11 2.рушецие в системс, и отклонение (м 3 рятуры, превышающее 10 С, может быть .;)мер(по всей длине колоциы 1 в сми, ео(ор)355циркулирует тям,)12 сто выгодно ое(ляждять тр) (Оп роо 1 (ЦиР 1(ля ции и)1 еы 1011 П 1(и 353 о к)с(ж.12 и).Чтобы увеличить ря 333 .3гиостей мс)кду циркулирующей)(ч Гр) Йопроводе жидкостью и эмульсией, 30;333 ч(10 щейся по колоние 1, что блвго)р)5 тгюлучшей рециркуляции диоргяи(пол)локс 3 ПОВ.БыкоД Д)10 ЗГиоиолисилоксс)цов ИР;) еичсс- б 5 еи коли 1 сствсци 1 Й, если пс прииимять В рзсчет потери, вози)3 еяющис 1)слс:1 ств 1 оорябоТО(,1 И ПОЛИМ(.рЫ 11(01 цеЛЬП 1(. В 533 ЕОС- ти 315 сс,:)333335)пи( ог природы диор- Г Я 10 ДК Л О Р С 1 Л с) 13 Я, 5 и;5 Е (( т 31 П (. .1135 Ю Т С Я 3 Яме (Т)О ПРИ К Рс 1133313:.:.)1 ПОЛ 3 ,(3) Ь) (.ОД(.Р- жят и(еоторо( ел 13( т 50 1 с)Оты 3 -- 8 Ве;. %, Вы рс 1 ж(, Ос 3 3533;1( и,01 и.цтио 0 со. ДСРЖЯИИ 51 СОЛ 5)ПО 3 Е 1.31 Ы, 15 СЛСДС)ВИС ПР 3- сутс)5315 небольшого количтвя гяз(норяз)3( 1 КЛОР 3 СОГО ВОД(РО;.1, 3 ЯС ГВОРСИ 00 ИЛИ с) Й с ( Р О) о В 2 и 3101,1ч( Г 1 3 е и., 1( 1. 3 Р Ол) - си 33233,ык свя;5ц- С,3 орг;103(с)с л Ив СЯ(134 ООРс)ЙЯ Г )с 1 Ю) Рс),50(5,1(331 Ы Ч 3 Во;1 И 1331 И РЯ( 13;ОРЯЧ 3 И 1(.Г 0О с)Г(И Я, с 13)О ЕЯЕ Кс 1 РЙО 3 с) 1 ИЛ 31 ОИЕЯРООИЗ Г 321 РИ 51, В ЭГОМ СЛУЧЯС ИОС Ус 1 ЮТ П(ЙРЯЛЬ)ЬДИОРГЯ)Ои)СИС 1 Л 0(СЯ.3(ы с 3553 зкостьО О сс) при 25"С, котор: И ( и О С Р С Д С Т Р С Ц И 0 И С 13 О Г 1 .5 М 30 Т 13 . И М И И Е Р С Ч 1 ЙОР 123 исеи. со(,130331 Й дл 51 Р(с)еции 00- )333 с 1 С:3 Р 1 И) ОРГс)31030 Л)1 С 3 ЛОЕ(с)ц Я;1 И 1 ЛИ 1533 ИРОГ(ц:32 С ЦГь)0 30,М(И)3 Я ЦИ 1(ЛИЧССЕ. СОД 113, Е 010 Р 1 С ЙСД) 1 3 Р 5 Д 311 В 1ЛИ Ч(.)Ы ( 01(.И Ь ЫСО . )3 )0,13( Л 51 РЦЫМИ ССс) Ч И,)ЯКОД ПОЛ УЧ(П)10 О сЗООЙРЯЗ 3 ОГО КЛОРИС - 1 ОГО в(Д(рО.12 (ОСГЯВЛ 5 СГ ЙОЛЬП ,30%. Э)01 ГЯ.3 И( :СР)КИТ ДИОР 20 Д 1ОРСИЛЯ 31 ОВ, (ЗЕ (Ес)31 3323(Л с)с)с(333 ЧССЕ 3( 1 ИЬ)Тс 11 И 53, СЛЕд 1 ;оды и диоргяиополисила(ся;3 ов, которые чо- Г)С(;СРЯ(1)ТС 51 15 11.(1, Г 1 Ео УДЗЛЯЮТ ПУТЕМ Й ) р Й от и р й 2 и и 53 1 р с 3 ец и т р и р 0 В 2 3ию С(Р 1 МО КИС) ОТИ Роц ЧСЕ с)1 51 3 Я;1 с 3 ЕТ 115 Ы М с),(о) Й(.110), Гс 1 е 1 .1 1 Я ( Ос) ь л 11 1(.ОГ 111 . .) 30(0 0 2 0021 Ь Ц Р 00 Ы И 10)1 ДЗ 3 ЛСП ИИ, ЦО ИР(.:( ГТ( Л 3 О ООРЗОЯ ГЫ 332 ГЬ 1 ЯЕИ ) СПОСО- боч 3 Яз, уже 1 чскиции;1 Ялепи 2. -3 бЯр.П р и м с р. Дл) илэ),11332 3(сиолз) 0 т ко)10131 ВысОтОЙ 2050,)033 с 1)цутр(11. дивмстр(ч с 0,)3.33, 5(ри 3 ииз еоторои, 103)яюшял 5,33,)3, .32 елюси 2 13 еожмк д В Вид(. пер(.Вер) Т(0 уС("1(ии0 ЕСЗ ОЙ 310)0 д,31. Од(3 еопсц тРУЙОпРОВОдс 1 6 циРемл 51 ции с ви) Греццим диямстром 20 31.)3 подводят к ос ов 3 и и 10 ( 0 ж у.; я э, д р )0 Й - 1( и и ж 13 е Й ч я с т 31 коло)цы (. 1, этому трубопроводу присоеди 51 к) рОГЗ)3 стр , еоторЙ изчсряе) ирои)се.3(У(0 С 1ООПОС(Ь ПИЛО ГЬ Д(33 с(С)С, И В(.ПТИЛЬ 9 для РсГ),)ИРОВ 2 И 53 ПРОпУОКПОЙ спосооцосги. с)ТРМООЕ 7 ДЛ 51 СТОКЗ С ВПУТРСП 1(ИМ ДИЯМЕТ- ром 20 )3,)3, ПЯ котором номе)цсп запираю ций Вситиль 11, тзе)кс подведсц е оспОВянию КО- жукЯ:). Отде.)ит(ль икои (цеитробежцый) 1 о(псмоч 0,3 д,)1 присоед)шец к тру ИРОВОДУ;1 Л 51 1)ЫХО;12 ГЯЗОООРс 13 ИОГО ХЛОРИСТОГО 0,10 Р(ДЯ, коОРый 15 сВОю ОчеРсДь сВЯ. :3233 С ЕОЖМКО) ).Сс 1 Г(ит 1 ПОСТ)ПЯ 10 Т В ОСИО 52(ИС ЕОЛО Ц 1 с(СР(:5 ЦИГ)33 ДРИ)СКИС ПЯТР)0- ЕИ 2 И 3 д)3 сетро:( 3 Л(,)3,.срс;3 пятрубое 5 Ввод 5)т ди)етилди.(10 рс)1- лвиы ИРИ Рс 1 с.о;1 с( 1 РОГс)(ИОЙ способпОсти) 50 ЛИЛЬ с)аС, ЧЕр(З цятрубОК 2 - ПарЫ ВОДЫ, обрязукиииеся ири 5 ЬПЯр 3)ВЯП 3)и 915 слР Во,33,3(с)аС. СиуетяаС 15 3)ПН ПОСЛЕ ПОДЗЧИ Г Р 01 С.(О 1 И Т Г И Д Р ОЛ И 3 И И 3 Ч И И с 1 Е Т С Я Ц 11 Р Ку Л Яция, тогда расход (пропускную слособность) циркуляции регулируют с помощью вентиля 9 до 700 - 800 л 1 час так, чтобы колонна заполнялась эмульсией до вершин патрубков 2 иЗ.Система циркуляции, работающая в определенном режиме, позволяет, следовательно, вести процесс непрерывно за счет ввелеция реагентов с цропускцой способностью (расходом), указанной выше, и выведения через патрубок 7 3,7 - 4 л час метилполиснлокса;)а с помощью вентиля 11, Температуру в колонне поддерживают 22 - 25 С в течение всего процесса, который длится около 20 час,Время контакта при гидролизе, рассчитанное из соотношения объем в час циркулиру ощего силоксаца: объем образующегося силок- сана в час, составляет около 1 час 20 ия, система содержит в себе около 5 л диметилполпсилоксаца, Что касается соотноше)гия объем образующегося газообразного лор )стого водорода в час: объем циркуляции в час, измеряемый в трубопроводе б, то оцо составляет 3,1 - 3,5 в течецие всего процесса.Выделенные диметилполисилоксапы цме)от вязкости 5 - 8 сст при 25 С, практически нс изменяющиеся при ранеции. Кислотность этих диметилполисилоксацов, выражснцая в весовых процецтах соляной кислоты, составляет 6 - 7%, При цейтрализации раствором карбоцата натрия (по 5 объемов раствора ца 1 объем диметцлполисилоксацов) получают нейтральные диметилполисилоксаны со средцей вязкостью 15,8 сст прп 25 С, причем выол лиметцлполисцлоксаца, рассчита)ный по отцошеци)о и дцъ)ети,)лплорсилацу, пракг)- чески количественный,5 Газообразный лористый волород, выолкоторого, рассчцтаццый ацалогпчцо ВьОду лцметплполисцлоксаца, составляет 90 О)о, це солержпт диметилдилорсцлаца, а только цезначцтельцые следы воды и лпз)стилполпсц локсацов, легко удаляемые путем барботцроваццл через коццецт 1)проваццу)о серцую кислоту.15 Прелмет изобретеццяСпособ гцлролиз а дцоргацодилорсил аповпрц комцатцой температуре путем непрерывцой подачи )оо)е)за и паров воды, взятых 20 в избытке 0,1 - 8,0 О от теоретически цсоболимого количества, в основание вертикальцой зоны ц цецреры)ного выведения цз зоны реакции ццзковязкц Лиоргацополисилоксацов и газообразцого пористого водорода, от,)и чаю)айся тем, что, с целью увеличения цроцзволительцостц процесса и получения лористого водорода, це солсржащего примесей лцоргацолцлорсцлацов, в основание вертикальной зоны рециркулцруют часть получец ны Лцоргацополцсцлоксанов прц соотцоше.ниц объема образующегося газообразцого лорцстого водорода в час к пропускцой способности при циркуляции в час 2,8 - 4,0,:5 иквл,5562 5 11 и Л. 1120 ирив11111 П 1 Когиигеи ио делим и:и 61 и ,иц и огкививЛ 1 о; кив, /1.,5 о, 1. ии ки ииЙ,11 Н) С.иве г 5о 1 и, Л. Чуркин; Л. Ц грьков 1 о,виисио5 и с гва ГХС